Fue un fervoroso católico y se entregó a luchar por una especie de socialismo cristiano.
Dejó el ejército en 1875 y en febrero del año siguiente se presentó como candidato católico por Pontivy.
De Mun fue reelegido, por cuanto, en agosto siguiente, y por varios años fue el más conspicuo líder del partido antirrepublicano.
En 1878 se declaró opuesto al sufragio universal, cosa que le costó el puesto desde 1879 a 1881.
En enero siguiente recibió de León XIII una carta agradeciéndole su actividad y animándolo a realizar reformas sociales.