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Membrana

Esquema de exclusión de membrana basada en el tamaño.

Una membrana es una barrera selectiva; permite que algunas cosas pasen pero detiene otras. Estas cosas pueden ser moléculas , iones u otras partículas pequeñas. Las membranas se pueden clasificar generalmente en membranas sintéticas y membranas biológicas . [1] Las membranas biológicas incluyen membranas celulares (cubiertas externas de células u orgánulos que permiten el paso de ciertos constituyentes); [2] membranas nucleares , que recubren el núcleo de una célula; y membranas tisulares, como mucosas y serosas . Las membranas sintéticas son fabricadas por humanos para su uso en laboratorios e industrias (como plantas químicas ).

Este concepto de membrana se conoce desde el siglo XVIII, pero se utilizó poco fuera del laboratorio hasta el final de la Segunda Guerra Mundial. El suministro de agua potable en Europa se vio comprometido por la guerra y se utilizaron filtros de membrana para comprobar la seguridad del agua. Sin embargo, debido a la falta de fiabilidad, el funcionamiento lento, la selectividad reducida y los costes elevados, las membranas no se explotaron ampliamente. El primer uso de membranas a gran escala fue con tecnologías de microfiltración y ultrafiltración . Desde los años 1980, estos procesos de separación, junto con la electrodiálisis , se utilizan en grandes plantas y hoy en día varias empresas con experiencia atienden el mercado. [3]

El grado de selectividad de una membrana depende del tamaño de los poros de la misma. Dependiendo del tamaño de los poros, se pueden clasificar en membranas de microfiltración (MF), ultrafiltración (UF), nanofiltración (NF) y ósmosis inversa (RO). Las membranas también pueden ser de varios espesores, con estructura homogénea o heterogénea. Las membranas pueden ser neutras o cargadas y el transporte de partículas puede ser activo o pasivo . Esto último puede verse facilitado por la presión , la concentración , los gradientes químicos o eléctricos del proceso de membrana.

Clasificaciones de procesos de membrana.

Microfiltración (MF)

La microfiltración elimina partículas de más de 0,08-2 µm y opera dentro de un rango de 7-100 kPa. [4] La microfiltración se utiliza para eliminar sólidos suspendidos (SS) residuales, eliminar bacterias con el fin de acondicionar el agua para una desinfección eficaz y como paso previo al tratamiento para la ósmosis inversa. [5]

Un desarrollo relativamente reciente son los biorreactores de membrana (MBR), que combinan microfiltración y un biorreactor para el tratamiento biológico.

Ultrafiltración (UF)

La ultrafiltración elimina partículas superiores a 0,005-2 µm y opera dentro de un rango de 70-700 kPa. [4] La ultrafiltración se utiliza para muchas de las mismas aplicaciones que la microfiltración. También se han utilizado algunas membranas de ultrafiltración para eliminar compuestos disueltos de alto peso molecular, como proteínas y carbohidratos. Además, pueden eliminar virus y algunas endotoxinas.

La pared de una membrana de fibra hueca de ultrafiltración , con capas de poros características exterior (superior) e interior (inferior).

Nanofiltración (NF)

La nanofiltración también se conoce como RO "suelta" y puede rechazar partículas de menos de 0,002 µm. La nanofiltración se utiliza para la eliminación de componentes disueltos seleccionados de las aguas residuales. NF se desarrolla principalmente como un proceso de ablandamiento de membranas que ofrece una alternativa al ablandamiento químico.

Asimismo, la nanofiltración se puede utilizar como pretratamiento antes de la ósmosis inversa dirigida. Los principales objetivos del pretratamiento de la NF son: [6] (1). minimizar la contaminación microbiana y de partículas de las membranas de RO mediante la eliminación de la turbidez y las bacterias, (2) prevenir la incrustación mediante la eliminación de los iones de dureza, (3) reducir la presión operativa del proceso de RO mediante la reducción de los sólidos disueltos totales (TDS) del agua de alimentación ) concentración.

Ósmosis inversa (RO)

La ósmosis inversa se utiliza habitualmente para la desalinización. Además, la OI se utiliza comúnmente para la eliminación de componentes disueltos de las aguas residuales que quedan después de un tratamiento avanzado con microfiltración. La OI excluye los iones pero requiere altas presiones para producir agua desionizada (850–7000 kPa). La RO es la tecnología de desalinización más utilizada debido a su simplicidad de uso y costos de energía relativamente bajos en comparación con la destilación, que utiliza tecnología basada en procesos térmicos. Tenga en cuenta que las membranas de OI eliminan los componentes del agua a nivel iónico. Para ello, la mayoría de los sistemas de OI actuales utilizan un compuesto de película fina (TFC), que consta principalmente de tres capas: una capa de poliamida, una capa de polisulfona y una capa de poliéster. [7]

Membranas nanoestructuradas

Una clase emergente de membranas se basa en canales de nanoestructura para separar materiales a escala molecular . Estos incluyen membranas de nanotubos de carbono , membranas de grafeno , membranas hechas de polímeros de microporosidad intrínseca (PIMS) y membranas que incorporan estructuras organometálicas (MOF). Estas membranas se pueden utilizar para separaciones selectivas por tamaño, como la nanofiltración y la ósmosis inversa, pero también para separaciones selectivas por adsorción, como olefinas a partir de parafinas y alcoholes a partir de agua, que tradicionalmente han requerido una destilación costosa y que requiere mucha energía .

Configuraciones de membrana

En el campo de las membranas, el término módulo se utiliza para describir una unidad completa compuesta por las membranas, la estructura de soporte de presión, la entrada de alimentación, las corrientes de permeado y retenido de salida y una estructura de soporte general. Los principales tipos de módulos de membrana son:

  • Tubular, donde las membranas se colocan dentro de un soporte de tubos porosos, y estos tubos se colocan juntos en una carcasa cilíndrica para formar el módulo unitario. Los dispositivos tubulares se utilizan principalmente en aplicaciones de micro y ultrafiltración debido a su capacidad para manejar corrientes de proceso con alto contenido de sólidos y propiedades de alta viscosidad, así como por su relativa facilidad de limpieza.
  • Membrana de fibras huecas , consta de un haz de cientos a miles de fibras huecas. Todo el conjunto se inserta en un recipiente a presión . La alimentación se puede aplicar al interior de la fibra (flujo de adentro hacia afuera) o al exterior de la fibra (flujo de afuera hacia adentro).
  • Enrollado en espiral, donde se coloca un espaciador de permeado flexible entre dos láminas de membranas planas. Se agrega un espaciador de alimentación flexible y las hojas planas se enrollan en una configuración circular. En desarrollos recientes, las técnicas de modelado de superficies han permitido la integración de espaciadores de alimentación permeables directamente en la membrana, dando lugar al concepto de membrana integrada [8] [9]
  • La placa y el marco constan de una serie de láminas de membrana planas y placas de soporte. El agua a tratar pasa entre las membranas de dos conjuntos de membranas adyacentes. La placa soporta las membranas y proporciona un canal para que el permeado fluya fuera del módulo unitario.
  • Membranas y módulos de lámina plana cerámica y polimérica. Las membranas de lámina plana suelen estar integradas en sistemas de filtración sumergidos accionados por vacío que constan de pilas de módulos, cada uno con varias láminas. El modo de filtración es de afuera hacia adentro, donde el agua pasa a través de la membrana y se recolecta en canales de permeado. La limpieza se puede realizar mediante aireación, retrolavado y CIP.

Operación del proceso de membrana.

Los elementos clave de cualquier proceso de membrana relacionados con la influencia de los siguientes parámetros en el flujo general del permeado son:

Flujo, presión, permeabilidad.

El flujo total de permeado de un sistema de membrana viene dado por la siguiente ecuación:

Donde Qp es el caudal de la corriente de permeado [kg·s −1 ], F w es el caudal de agua [kg·m −2 ·s −1 ] y A es el área de la membrana [m 2 ]

La permeabilidad (k) [m·s −2 ·bar −1 ] de una membrana viene dada por la siguiente ecuación:

La presión transmembrana (TMP) viene dada por la siguiente expresión:

donde P TMP es la presión transmembrana [kPa], P f la presión de entrada de la corriente de alimentación [kPa]; P c la presión de la corriente de concentrado [kPa]; P p la presión de la corriente de permeado [kPa].

El rechazo (r) podría definirse como el número de partículas que se han eliminado del agua de alimentación.

Las ecuaciones de balance de masa correspondientes son:

Para controlar el funcionamiento de un proceso de membrana, se pueden utilizar dos modos, relacionados con el flujo y el TMP. Estos modos son (1) TMP constante y (2) flujo constante.

Los modos de operación se verán afectados cuando los materiales rechazados y las partículas del retenido tiendan a acumularse en la membrana. A un TMP dado, el flujo de agua a través de la membrana disminuirá y a un flujo dado, el TMP aumentará, reduciendo la permeabilidad (k). Este fenómeno se conoce como incrustación y es la principal limitación para la operación del proceso de membrana.

Operaciones de TMP constante y flujo constante

Modos de operación sin salida y de flujo cruzado

Se pueden utilizar dos modos de funcionamiento para membranas. Estos modos son:

Proceso esquemático de filtración sin salida y de flujo cruzado.

La filtración conduce a un aumento de la resistencia al flujo. En el caso del proceso de filtración sin salida, la resistencia aumenta según el espesor de la torta formada sobre la membrana. Como consecuencia, la permeabilidad (k) y el flujo disminuyen rápidamente, proporcionalmente a la concentración de sólidos [1] y, por tanto, requiere una limpieza periódica.

Para procesos de flujo cruzado, la deposición de material continuará hasta que las fuerzas de la torta de unión a la membrana sean equilibradas por las fuerzas del fluido. En este punto, la filtración de flujo cruzado alcanzará una condición de estado estacionario [2] y, por lo tanto, el flujo permanecerá constante con el tiempo. Por tanto, esta configuración exigirá menos limpieza periódica.

Abordaje

El ensuciamiento se puede definir como la posible deposición y acumulación de constituyentes en la corriente de alimentación de la membrana. La pérdida del rendimiento de RO puede resultar de una contaminación orgánica y/o inorgánica irreversible y de una degradación química de la capa de membrana activa. El ensuciamiento microbiológico, generalmente definido como la consecuencia de la adhesión irreversible y el crecimiento de células bacterianas en la membrana, es también una razón común para desechar las membranas viejas. En las plantas desalinizadoras se utiliza ampliamente una variedad de soluciones oxidantes, agentes limpiadores y antiincrustantes, y su exposición repetitiva e incidental puede afectar negativamente a las membranas, generalmente a través de la disminución de su eficiencia de rechazo. [11]

El ensuciamiento puede tener lugar a través de varios mecanismos fisicoquímicos y biológicos que están relacionados con el aumento de la deposición de material sólido sobre la superficie de la membrana. Los principales mecanismos por los que se puede producir el ensuciamiento son:

Estrechamiento de poros , que consiste en material sólido que se ha adherido a la superficie interior de los poros.
El bloqueo de los poros se produce cuando las partículas del agua de alimentación quedan atrapadas en los poros de la membrana.
La formación de una capa de gel/torta tiene lugar cuando la materia sólida en la alimentación es mayor que el tamaño de los poros de la membrana.

Control y mitigación de incrustaciones

Dado que la incrustación es una consideración importante en el diseño y operación de sistemas de membranas, ya que afecta las necesidades de pretratamiento, los requisitos de limpieza, las condiciones de operación, el costo y el rendimiento, se debe prevenir y, si es necesario, eliminar. Optimizar las condiciones de operación es importante para evitar incrustaciones. Sin embargo, si ya se ha producido suciedad, se debe eliminar mediante limpieza física o química.

Las técnicas de limpieza física para membranas incluyen la relajación de la membrana y el retrolavado de la membrana .

  • El retrolavado o retrolavado consiste en bombear el permeado en sentido inverso a través de la membrana. El retrolavado elimina con éxito la mayor parte de la incrustación reversible causada por el bloqueo de los poros. El retrolavado también se puede mejorar haciendo pasar aire a través de la membrana. [13] El retrolavado aumenta los costos operativos ya que se requiere energía para lograr una presión adecuada para la reversión del flujo de permeado.
  • La relajación de la membrana consiste en pausar la filtración durante un periodo, por lo que no es necesaria la reversión del flujo de permeado. La relajación permite mantener la filtración durante un período más largo antes de la limpieza química de la membrana.
  • Pulso inverso Pulso inverso de alta frecuencia que resulta en una eliminación eficiente de la capa de suciedad. Este método se utiliza más comúnmente para membranas cerámicas [3]
Estudios recientes han evaluado la combinación de relajación y retrolavado para obtener resultados óptimos. [14] [15]

Limpieza quimica . La efectividad de la relajación y el retrolavado disminuirán con el tiempo de operación a medida que se acumulen incrustaciones más irreversibles en la superficie de la membrana. Por lo tanto, además de la limpieza física, también se puede recomendar una limpieza química. Incluye:

  • Contralavado mejorado con productos químicos , es decir, se agrega una baja concentración de agente de limpieza químico durante el período de contralavado.
  • Limpieza química , donde los principales agentes de limpieza son el hipoclorito de sodio (para incrustaciones orgánicas) y el ácido cítrico (para incrustaciones inorgánicas). Cada proveedor de membranas propone sus propias recetas de limpieza química, que se diferencian principalmente en la concentración y los métodos. [dieciséis]

Optimización de las condiciones de operación . Se pueden llevar a cabo varios mecanismos para optimizar las condiciones de funcionamiento de la membrana para evitar incrustaciones, por ejemplo:

  • Reducir el flujo . El fundente siempre reduce la incrustación, pero afecta el costo de capital ya que exige más área de membrana. Consiste en trabajar a un flujo sostenible que se puede definir como aquel flujo para el cual la TMP aumenta gradualmente a un ritmo aceptable, de modo que no sea necesaria una limpieza química.
  • Usar filtración de flujo cruzado en lugar de un callejón sin salida. En la filtración de flujo cruzado solo se deposita una fina capa sobre la membrana ya que no todas las partículas quedan retenidas en la membrana, sino que el concentrado las elimina.
  • El pretratamiento del agua de alimentación se utiliza para reducir los sólidos suspendidos y el contenido bacteriano del agua de alimentación. También se utilizan floculantes y coagulantes, como el cloruro férrico y el sulfato de aluminio que, una vez disueltos en el agua, adsorben materiales como sólidos en suspensión, coloides y orgánicos solubles. [17] Se han introducido modelos numéricos metafísicos para optimizar los fenómenos de transporte [18]

Alteración de la membrana . Los esfuerzos recientes se han centrado en eliminar las incrustaciones de la membrana alterando la química de la superficie del material de la membrana para reducir la probabilidad de que las incrustaciones se adhieran a la superficie de la membrana. La estrategia química exacta utilizada depende de la química de la solución que se está filtrando. Por ejemplo, las membranas utilizadas en la desalinización podrían hacerse hidrófobas para resistir la acumulación de minerales, mientras que las membranas utilizadas para productos biológicos podrían hacerse hidrófilas para reducir la acumulación de proteínas/orgánicos. De este modo, la modificación de la química de la superficie mediante la deposición de películas finas puede reducir en gran medida la contaminación. Una desventaja del uso de técnicas de modificación es que, en algunos casos, la velocidad de flujo y la selectividad del proceso de membrana pueden verse afectados negativamente. [19]

Reciclaje de membranas de ósmosis inversa

Prevención de residuos

Una vez que la membrana alcanza una disminución significativa en su rendimiento, se descarta. Los módulos de membranas de RO desechados se clasifican actualmente en todo el mundo como residuos sólidos inertes y, a menudo, se eliminan en vertederos; aunque también se pueden recuperar energéticamente. Sin embargo, durante las últimas décadas se han realizado varios esfuerzos para evitar esto, como la prevención de residuos, la reaplicación directa y formas de reciclaje. En este sentido, las membranas también siguen la jerarquía de gestión de residuos. Esto significa que la acción más preferible es mejorar el diseño de la membrana, lo que conduce a una reducción en el uso en la misma aplicación y la acción menos preferida es su eliminación y vertido [20].

Las membranas de ósmosis inversa tienen algunos desafíos ambientales que deben resolverse para cumplir con los principios de la economía circular. Básicamente tienen una vida útil corta, de 5 a 10 años. En las últimas dos décadas, el número de plantas desaladoras por ósmosis inversa ha aumentado un 70%. El tamaño de estas plantas de ósmosis inversa también ha aumentado significativamente, alcanzando algunas una capacidad de producción superior a los 600.000 m3 de agua al día. Esto supone una generación de 14.000 toneladas de residuos de membranas que acaban en vertederos cada año. Para incrementar la vida útil de una membrana, se desarrollan diferentes métodos de prevención: combinar el proceso de RO con el proceso de pretratamiento para mejorar la eficiencia; desarrollar técnicas antiincrustantes; y desarrollar procedimientos adecuados para la limpieza de las membranas. Los procesos de pretratamiento reducen los costos operativos debido a menores cantidades de aditivos químicos en la alimentación de agua salada y al menor mantenimiento operativo requerido para el sistema de RO. [21]

Se encuentran cuatro tipos de incrustaciones en las membranas de OI: (i) Inorgánicas (precipitación de sal), (ii) Orgánicas, (iii) Coloidales (deposición de partículas en la suspensión) (iv) Microbiológicas (bacterias y hongos). Por lo tanto, una combinación adecuada de procedimientos de pretratamiento y dosificación de productos químicos, así como un plan de limpieza eficiente que aborde estos tipos de incrustaciones, debería permitir el desarrollo de una técnica antiincrustante eficaz.

La mayoría de las plantas limpian sus membranas cada semana (CEB – Chemically Enhanced Backwash). Además de esta limpieza de mantenimiento, se recomienda una limpieza intensiva (CIP), de dos a cuatro veces al año.

Reutilizar

La reutilización de membranas de OI incluye la reaplicación directa de módulos en otros procesos de separación con especificaciones menos estrictas. La conversión de la membrana RO TFC a una membrana porosa es posible degradando la densa capa de poliamida. La conversión de membranas de OI mediante tratamiento químico con diferentes soluciones oxidantes tiene como objetivo eliminar la capa activa de la membrana de poliamida, destinada a su reutilización en aplicaciones como MF o UF. Esto provoca una vida útil prolongada de aproximadamente dos años. [22] Un número muy limitado de informes ha mencionado el potencial de la reutilización directa de RO. Los estudios muestran que en una investigación de autopsia se utilizaron la permeabilidad hidráulica, el rechazo de sal, las características morfológicas y topográficas y la microscopía electrónica de barrido de emisión de campo y de fuerza atómica. El rendimiento del antiguo elemento de ósmosis inversa se parecía al de las membranas de nanofiltración (NF), por lo que no fue sorprendente ver el aumento de la permeabilidad de 1,0 a 2,1 L m-2 h-1 bar-1 y la caída en el rechazo de NaCl de >90 % a 35 -50%. [23]

Por otro lado, para maximizar la eficiencia general del proceso, últimamente ha sido una práctica común combinar elementos de OI de diferentes rendimientos dentro del mismo recipiente a presión, lo que se denomina diseño de recipiente multimembrana. En principio, este innovador sistema híbrido recomienda el uso de membranas de alto rechazo y baja productividad en el segmento aguas arriba del tren de filtración, seguidas de membranas de alta productividad y baja energía en la sección aguas abajo. Hay dos formas en las que este diseño puede ayudar: ya sea disminuyendo el uso de energía debido a la disminución de las necesidades de presión o aumentando la producción. Dado que este concepto reduciría la cantidad de módulos y recipientes a presión necesarios para una aplicación determinada, tiene el potencial de reducir significativamente los costos de inversión inicial. Se propone adaptar este concepto original reutilizando internamente membranas de ósmosis inversa más antiguas dentro del mismo recipiente a presión. [24]

Reciclar

El reciclaje de materiales es un término general que implica transformar físicamente el material o sus componentes para que puedan regenerarse en otros productos útiles. Los módulos de membrana son estructuras complejas que constan de varios componentes poliméricos diferentes y, potencialmente, los componentes individuales pueden recuperarse para otros fines. El tratamiento y reciclaje de residuos sólidos plásticos se puede dividir en reciclaje mecánico, reciclaje químico y recuperación de energía.

Características del reciclaje mecánico:

  • Es necesaria una primera separación de los componentes de interés.
  • Lavado previo para evitar deterioro de la propiedad durante el proceso.
  • Molienda de los materiales poliméricos hasta el tamaño adecuado (pérdida del 5% del material).
  • Posible lavado posterior.
  • Proceso de fusión y extrusión (pérdida del 10 % de material).
  • Componentes de la membrana reciclables (termoplásticos): PP, poliéster, etc.
  • Láminas de membrana: construidas a partir de varios polímeros y aditivos diferentes y, por lo tanto, inherentemente difíciles de separar de manera precisa y eficiente.
  • Principal ventaja: desplaza la producción de plástico virgen. • Principales desventajas: necesidad de separar todos los componentes, cantidad de componentes suficientemente grande para que sea viable. [25]

Características del reciclaje químico:

  • Descomponer los polímeros en moléculas más pequeñas mediante técnicas de despolimerización y degradación.
  • No se puede utilizar con materiales contaminados.
  • Los procesos de reciclaje químico se adaptan a materiales específicos.
  • Ventaja: se pueden procesar polímeros heterogéneos con un uso limitado de pretratamiento.
  • Desventaja: más caro y complejo que el reciclaje mecánico.
  • Los materiales de poliéster (como en el espaciador de permeado y los componentes de la lámina de membrana) son adecuados para procesos de reciclaje químico, y la hidrólisis se utiliza para revertir la reacción de policondensación utilizada para fabricar el polímero, con la adición de agua para provocar la descomposición.

Características de recuperación energética:

  • Reducción del volumen entre un 90% y un 99%, lo que reduce la presión sobre los vertederos.
  • Los incineradores de residuos generalmente pueden funcionar entre 760 °C y 1100 °C y, por lo tanto, serían capaces de eliminar todo el material combustible, con excepción del relleno inorgánico residual en la carcasa de fibra de vidrio. [25]
  • La energía térmica se puede recuperar y utilizar para generar electricidad u otros procesos relacionados con el calor, y también puede compensar las emisiones de gases de efecto invernadero procedentes de la energía tradicional.
  • Si no se controla adecuadamente, puede emitir gases de efecto invernadero además de otros productos nocivos.

Aplicaciones

Las características distintivas de las membranas son responsables del interés en utilizarlas como operación unitaria adicional para procesos de separación en procesos de fluidos. Algunas ventajas señaladas incluyen: [3]

Las membranas se utilizan con presión como proceso impulsor en la filtración de solutos por membrana y en ósmosis inversa . En la diálisis y la pervaporación, el potencial químico a lo largo de un gradiente de concentración es la fuerza impulsora. Además , la perstracción como proceso de extracción asistido por membrana se basa en el gradiente de potencial químico. Un rompeolas de montículo flexible sumergido como un tipo de uso de membrana se puede emplear para el control de olas en aguas poco profundas como una alternativa avanzada a los diseños sumergidos rígidos convencionales. [26]

Sin embargo, su abrumador éxito en sistemas biológicos no se corresponde con su aplicación. [27] Las principales razones de esto son:

Ver también

Referencias

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Bibliografía