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DABCO

DABCO ( 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano ), también conocido como trietilendiamina o TEDA , es un compuesto orgánico bicíclico con la fórmula N 2 (C 2 H 4 ) 3 . Este sólido incoloro es una base de amina terciaria altamente nucleofílica , que se utiliza como catalizador y reactivo en polimerización y síntesis orgánica . [3]

Tiene una estructura similar a la quinuclidina , pero esta última tiene uno de los átomos de nitrógeno reemplazado por un átomo de carbono. En cuanto a sus estructuras, tanto DABCO como quinuclidina son inusuales porque los átomos de hidrógeno de metileno están eclipsados ​​dentro de cada uno de los tres enlaces de etileno. Además, los anillos de diazaciclohexano, de los cuales hay tres, adoptan las conformaciones de barco, no las habituales conformaciones de silla.

Reacciones

El p K a de [HDABCO] + (el derivado protonado) es 8,8, que es casi el mismo que el de las alquilaminas ordinarias. La nucleofilicidad de la amina es alta porque los centros de amina no están obstaculizados. Es lo suficientemente básico como para promover una variedad de reacciones de acoplamiento.

Catalizador

DABCO se utiliza como catalizador nucleofílico para:

El esquema de la reacción de Baylis Hilman.

base lewis

Seleccionarflúor

El reactivo Selectfluor se deriva de la alquilación de DABCO con diclorometano seguido del tratamiento con flúor. Selectfluor, una sal incolora que tolera el aire, se ha comercializado para su uso en la fluoración electrofílica . [6]

Como amina libre, es un ligando fuerte y una base de Lewis . Forma un aducto cristalino 2:1 con peróxido de hidrógeno [7] y dióxido de azufre . [8]

Extintor de oxígeno singlete

DABCO y aminas relacionadas son inhibidores del oxígeno singlete y antioxidantes eficaces [9] y pueden usarse para mejorar la vida útil de los tintes . Esto hace que DABCO sea útil en láseres de tinte y en el montaje de muestras para microscopía de fluorescencia (cuando se usa con glicerol y PBS ). [10] DABCO también se puede utilizar para desmetilar sales de amonio cuaternario calentando en dimetilformamida (DMF). [11]

Producción

Se produce por reacciones térmicas de compuestos del tipo H 2 NCH 2 CH 2 X (X = OH, NH 2 o NHR) en presencia de catalizadores zeolíticos. Se muestra una conversión idealizada para la conversión de etanolamina : [12]

3 H 2 NCH 2 CH 2 OH → N (CH 2 CH 2 ) 3 N + NH 3 + 3 H 2 O

Usos

En defensa química y biológica , el carbón activado se impregna con DABCO para su uso en filtros para mascarillas, sistemas de protección colectiva , y similares. [13]

Referencias

  1. ^ DH Ripin; DA Evans (2002). "pKa de los ácidos nitrogenados" (PDF) .
  2. ^ "Datos de seguridad del 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano (ver MSDS)". Sigma-Aldrich .
  3. ^ Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. "1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano". En Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , 2010, John Wiley & Sons, Ltd. doi :10.1002/047084289X.rd010m.pub2
  4. ^ "Guía de aditivos de poliuretano" (PDF) . Productos de aire y productos químicos . Archivado desde el original (PDF) el 6 de marzo de 2016.
  5. ^ Baylis, AB; Hillman, MED Patente alemana 2155113, 1972 .
  6. ^ Bancos, R. Eric; Murtagh, Vicente; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). "Bis (tetrafluoroborato) de 1- (clorometil) -4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo [2.2.2] octano". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237.
  7. ^ P. Dembech, A. Ricci, G. Seconi y M. Taddei "Peróxido de bis (trimetilsililo)" Org. Sintetizador. 1997, volumen 74, págs. 84. doi :10.15227/orgsyn.074.0084
  8. ^ Ludovic Martial y Laurent Bischoff "Preparación de DABSO a partir del reactivo Karl-Fischer" Org. Sintetizador. 2013, volumen 90, págs. 301. doi :10.15227/orgsyn.090.0301
  9. ^ Ouannes, C.; Wilson, T. (1968). "Apagado del oxígeno singlete por aminas alifáticas terciarias. Efecto de DABCO (1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano)". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 90 (23): 6527–6528. doi :10.1021/ja01025a059.
  10. ^ Valnés, K.; Brandtzaeg, P. (1985). "Retraso del desvanecimiento de la inmunofluorescencia durante la microscopía". Revista de Histoquímica y Citoquímica . 33 (8): 755–761. doi : 10.1177/33.8.3926864 . PMID  3926864.
  11. ^ Ho, TL (1972). "Desalquilación de sales de amonio cuaternario con 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano". Síntesis . 1972 (12): 702. doi :10.1055/s-1972-21977.
  12. ^ Karsten Eller, Erhard Henkes, Roland Rossbacher, Hartmut Höke "Aminas alifáticas" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi :10.1002/14356007.a02_001
  13. ^ Mahle, J.; et al. (2010). "Papel de TEDA como impregnante de carbón activado para la eliminación de cloruro de cianógeno de las corrientes de aire: efecto sinérgico con Cu (II)". Revista de Química Física C. 114 (47): 20083-20090. doi :10.1021/jp106730j . Consultado el 17 de marzo de 2022 .

Otras lecturas