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Fosfito de trietilo

El fosfito de trietilo es un compuesto organofosforado , específicamente un éster de fosfito , con la fórmula P(OCH 2 CH 3 ) 3 , a menudo abreviada como P(OEt) 3 . Es un líquido incoloro y maloliente. Se utiliza como ligando en química organometálica y como reactivo en síntesis orgánica .

La molécula presenta un centro piramidal de fósforo (III) unido a tres grupos etóxido. Su espectro de RMN de 31 P presenta una señal de alrededor de +139 ppm en comparación con el estándar de ácido fosfórico.

El trietilfosfito se prepara tratando el tricloruro de fósforo con etanol en presencia de una base, normalmente una amina terciaria: [1]

PCl3 + 3 EtOH + 3 R3 N → P(OEt) 3 + 3 R3 NH + 3 Cl

En ausencia de la base, la reacción de etanol y tricloruro de fósforo produce fosfito de dietilo ((EtO) 2 P(O)H). De los muchos compuestos relacionados que se pueden preparar de manera similar, el fosfito de triisopropilo es un ejemplo (punto de ebullición 43,5 °C/1,0 mm; CAS# 116-17-6).

Reacciones

El fosfito de trietilo puede reaccionar con electrófilos en una reacción de Michaelis-Arbuzov para producir organofosfonatos. Por ejemplo, la reacción entre el fosfito de trietilo y el bromoacetato de etilo produce un fosfonato adecuado para su uso en la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons . [2]

Reacción de Michaelis-Arbuzov entre bromoacetato de etilo y fosfito de trietilo que da como resultado un organofosfonato.
Reacción de Michaelis-Arbuzov entre bromoacetato de etilo y fosfito de trietilo que da como resultado un organofosfonato.

La reducción/desoxigenación de hidroperóxidos a alcoholes también se puede efectuar utilizando fosfito de trietilo. [2] Este enfoque se puede utilizar para la α-hidroxilación de carbonilo haciendo reaccionar el enolato con oxígeno, produciendo un α-hidroperóxido que se puede reducir mediante fosfito de trietilo al alcohol. [3] A continuación se muestra un mecanismo propuesto. [4]

Esquema de reacción y mecanismo propuesto para la α-hidroxilación del carbonilo utilizando oxígeno y fosfito de trietilo.
Esquema de reacción y mecanismo propuesto para la α-hidroxilación del carbonilo utilizando oxígeno y fosfito de trietilo.

El fosfito de trietilo también se puede utilizar en la síntesis de olefinas de Corey-Winter . [2]

Como ligando

En la química de coordinación y la catálisis homogénea , el trietilfosfito se utiliza como ligando blando . Sus complejos son generalmente lipófilos y presentan metales en estados de oxidación bajos. Algunos ejemplos incluyen los complejos incoloros FeH2 ( P(OEt) 3 ) 4 y Ni(P(OEt) 3 ) 4 (pf 108 °C). [5] También forma un complejo estable con yoduro de cobre(I) . [2]

Referencias

  1. ^ Ford-Moore, AH; Perry, BJ (1951). "Fosfito de trietilo". Org. Synth . 31 : 111. doi :10.15227/orgsyn.031.0111.
  2. ^ abcd Piscopio, Anthony D.; Shakya, Sagar (2005). "Fosfito de trietilo". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rt224.pub2. ISBN 0-471-93623-5.
  3. ^ Gardner, JN; Carlon, FE; Gnoj, O. (1968). "Procedimiento de un solo paso para la preparación de α-cetoles terciarios a partir de las cetonas correspondientes". The Journal of Organic Chemistry . 33 (8): 3294–3297. doi :10.1021/jo01272a055. PMID  5742870.
  4. ^ Liang, Yu-Feng; Jiao, Ning (2014). "Hidroxilación C–H altamente eficiente de compuestos carbonílicos con oxígeno en condiciones suaves". Angewandte Chemie International Edition . 53 (2): 548–552. doi :10.1002/anie.201308698. PMID  24281892.
  5. ^ Ittel, Steven D. (1990). "Complejos de níquel(0)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . Vol. 28. págs. 98-104. doi :10.1002/9780470132593.ch26. ISBN 978-0-470-13259-3.

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