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Trióxido de antimonio

El óxido de antimonio (III) es un compuesto inorgánico de fórmula Sb 2 O 3 . Es el compuesto comercial de antimonio más importante . Se encuentra en la naturaleza como minerales valentinita y senarmontita. [3] Como la mayoría de los óxidos poliméricos , el Sb 2 O 3 se disuelve en soluciones acuosas con hidrólisis . Un óxido mixto de arsénico y antimonio se encuentra en la naturaleza como el mineral muy raro estibioclaudetita. [4] [5]

Producción y propiedades

La producción mundial de óxido de antimonio (III) en 2012 fue de 130.000 toneladas, un aumento con respecto a las 112.600 toneladas de 2002. China produce la mayor proporción, seguida de Estados Unidos/México, Europa, Japón y Sudáfrica y otros países (2%). [6]

En 2010, se producía óxido de antimonio (III) en cuatro plantas de la UE. Se produce mediante dos rutas: revolatilización del óxido de antimonio (III) crudo y mediante oxidación del metal de antimonio. En Europa predomina la oxidación del antimonio metálico. Varios procesos para la producción de óxido de antimonio (III) crudo o antimonio metálico a partir de material virgen. La elección del proceso depende de la composición del mineral y de otros factores. Los pasos típicos incluyen la extracción, trituración y molienda del mineral, a veces seguidos de flotación con espuma y separación del metal mediante procesos pirometalúrgicos (fundición o tostación) o en algunos casos (por ejemplo, cuando el mineral es rico en metales preciosos) mediante procesos hidrometalúrgicos. Estos pasos no se llevan a cabo en la UE sino más cerca de la ubicación minera.

Revolatilización de óxido de antimonio (III) crudo

Paso 1) La estibina cruda se oxida a óxido de antimonio (III) crudo usando hornos que funcionan a aproximadamente 500 a 1000 °C. La reacción es la siguiente:

2 Sb 2 S 3 + 9 O 2 → 2 Sb 2 O 3 + 6 ASI 2

Etapa 2) El óxido de antimonio (III) bruto se purifica mediante sublimación.

Oxidación del metal antimonio.

El metal de antimonio se oxida a óxido de antimonio (III) en los hornos. La reacción es exotérmica. El óxido de antimonio (III) se forma mediante sublimación y se recupera en filtros de mangas. El tamaño de las partículas formadas está controlado por las condiciones del proceso en el horno y el flujo de gas. La reacción se puede describir esquemáticamente mediante:

4 Sb + 3 O 2 → 2 Sb 2 O 3

Propiedades

El óxido de antimonio (III) es un óxido anfótero . Se disuelve en una solución acuosa de hidróxido de sodio para dar la metaantimonita NaSbO 2 , que puede aislarse como trihidrato. El óxido de antimonio (III) también se disuelve en ácidos minerales concentrados para dar las sales correspondientes, que se hidroliza al diluir con agua. [7] Con ácido nítrico , el trióxido se oxida a óxido de antimonio(V) . [8]

Cuando se calienta con carbono , el óxido se reduce a antimonio metálico. Con otros agentes reductores, como el borohidruro de sodio o el hidruro de litio y aluminio , se produce el gas inestable y muy tóxico estibina . [9] Cuando se calienta con bitartrato de potasio , se forma una sal compleja de tartrato de potasio y antimonio , KSb (OH) 2 ·C4H2O6 . [8]

Estructura

La estructura del Sb 2 O 3 depende de la temperatura de la muestra. El dimérico Sb 4 O 6 es el gas de alta temperatura (1560 °C). [10] Las moléculas de Sb 4 O 6 son jaulas bicíclicas, similares al óxido de fósforo (III), el trióxido de fósforo . [11] La estructura de la jaula se retiene en un sólido que cristaliza en un hábito cúbico. La distancia Sb-O es de 197,7 pm y el ángulo O-Sb-O de 95,6°. [12] Esta forma existe en la naturaleza como el mineral senarmontita . [11] Por encima de 606 °C, la forma más estable es ortorrómbica , que consta de pares de cadenas -Sb-O-Sb-O- que están unidas por puentes de óxido entre los centros Sb. Esta forma existe en la naturaleza como el mineral valentinita . [11]

Usos

El consumo anual de óxido de antimonio (III) en Estados Unidos y Europa es de aproximadamente 10.000 y 25.000 toneladas , respectivamente. La principal aplicación es como sinérgico retardante de llama en combinación con materiales halogenados. La combinación de haluros y antimonio es clave para la acción retardante de llama de los polímeros, ayudando a formar carbonillas menos inflamables. Estos retardantes de llama se encuentran en aparatos eléctricos, textiles, cuero y revestimientos. [13]

Otras aplicaciones:

Seguridad

Se sospecha que el óxido de antimonio (III) tiene potencial cancerígeno para los seres humanos. [13] Su TLV es de 0,5 mg/m 3 , como para la mayoría de los compuestos de antimonio. [14] Antes de 2021, no se identificaron otros riesgos para la salud humana relacionados con el óxido de antimonio (III), y no se identificaron riesgos para la salud humana y el medio ambiente derivados de la producción y el uso de trióxido de antimonio en la vida diaria. Sin embargo, el 15.º Informe sobre carcinógenos publicado el 21 de diciembre de 2021 por el Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. clasificó el óxido de antimonio (III) como cancerígeno. [15]

Referencias

  1. ^ Registro abcd de trióxido de antimonio en la base de datos de sustancias GESTIS del Instituto de Seguridad y Salud Ocupacional , consultado el 23 de agosto de 2017.
  2. ^ ab Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "#0036". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ Greenwood, NN; y Earnshaw, A. (1997). Química de los elementos (2ª ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4
  4. ^ "Estibioclaudetita".
  5. ^ "Lista de minerales". 21 de marzo de 2011.
  6. ^ Informe de evaluación de riesgos de la Unión Europea: TRIÓXIDO DE DIANTIMONIA (borrador) (PDF) (Reporte). Suecia. Noviembre de 2008. No CAS: 1309-64-4; Número EINECS: 215-175-0. Archivado desde el original (PDF) el 6 de enero de 2014.
  7. ^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2008). "Capítulo 15: Los elementos del grupo 15". Química inorgánica (3ª ed.). Pearson. pag. 481.ISBN 978-0-13-175553-6.
  8. ^ ab Patnaik, P. (2002). Manual de sustancias químicas inorgánicas . McGraw-Hill. pag. 56.ISBN 0-07-049439-8.
  9. ^ Bellama, JM; MacDiarmid, AG (1968). "Síntesis de los hidruros de germanio, fósforo, arsénico y antimonio mediante la reacción en fase sólida del óxido correspondiente con hidruro de litio y aluminio". Química Inorgánica . 7 (10): 2070–2072. doi :10.1021/ic50068a024.
  10. ^ Wiberg, E.; Holleman, AF (2001). Química Inorgánica . Elsevier. ISBN 0-12-352651-5.
  11. ^ abc Wells, AF (1984). Química Inorgánica Estructural . Oxford: Prensa de Clarendon. ISBN 0-19-855370-6.
  12. ^ Svensson, C. (1975). "Refinamiento de la estructura cristalina del óxido de antimonio (III) cúbico, Sb 2 O 3 ". Acta Cristalográfica B. 31 (8): 2016-2018. doi :10.1107/S0567740875006759.
  13. ^ ab Grund, Carolina del Sur; Hanusch, K.; Breunig, HJ; Wolf, HU "Antimonio y compuestos de antimonio". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a03_055.pub2. ISBN 978-3527306732.
  14. ^ Newton, educación física; Schroeder, RE; Zwick, L.; Serex, T. (2004). "Estudios de toxicidad para el desarrollo por inhalación en ratas con óxido de antimonio (III) (Sb 2 O 3 )". Toxicólogo . 78 (1–S): 38.
  15. ^ "Decimoquinto informe sobre carcinógenos". Programa Nacional de Toxicología . Consultado el 15 de junio de 2023 .

Otras lecturas

enlaces externos