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grupo tosilo

El grupo tosilo (azul) con un grupo "R" genérico adjunto
El grupo tosilato con un grupo "R" genérico adjunto.

En química orgánica , un grupo toluenosulfonilo ( grupo tosilo , abreviado Ts o Tos ) es un grupo funcional univalente con la fórmula química −SO 2 −C 6 H 4 −CH 3 . Consiste en un grupo tolilo , −C 6 H 4 −CH 3 , unido a un grupo sulfonilo , −SO 2 , con la valencia abierta en el azufre . Este grupo generalmente se deriva del compuesto cloruro de tosilo , CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl (abreviado TsCl), que forma ésteres y amidas del ácido toluenosulfónico , CH 3 C 6 H 4 SO 2 OH (abreviado TsOH). La orientación para ilustrada ( p -toluenosulfonilo) es la más común y, por convención, tosilo sin prefijo se refiere al grupo p -toluenosulfonilo.

El grupo toluenosulfonato (o tosilato ) se refiere al grupo −O−SO 2 C 6 H 4 CH 3 (–OT), con un oxígeno adicional unido al azufre y valencia abierta en un oxígeno. [1] En un nombre químico, el término tosilato puede referirse a las sales que contienen el anión del ácido p -toluenosulfónico, TsO M + (p. ej., p-toluenosulfonato de sodio ), o puede referirse a ésteres del ácido p -toluenosulfónico. , TsOR (R = grupo organilo ).

Aplicaciones

Para reacciones S N 2 , los alcoholes alquílicos también se pueden convertir en tosilatos de alquilo, a menudo mediante la adición de cloruro de tosilo. En esta reacción, el par solitario del oxígeno del alcohol ataca el azufre del cloruro de tosilo, desplazando el cloruro y formando el tosilato con retención de la estereoquímica del reactivo. Esto es útil porque los alcoholes son grupos salientes pobres en reacciones S N 2, en contraste con el grupo tosilato. Es la transformación de alcoholes alquílicos en tosilatos de alquilo lo que permite que se produzca una reacción S N 2 en presencia de un buen nucleófilo.

Un grupo tosilo puede funcionar como grupo protector en síntesis orgánica. Los alcoholes se pueden convertir en grupos tosilato para que no reaccionen. El grupo tosilato puede volver a convertirse posteriormente en alcohol. El uso de estos grupos funcionales se ejemplifica en la síntesis orgánica del fármaco tolterodina , en la que en uno de los pasos se protege un grupo fenol como su tosilato y el alcohol primario como su nosilato. Este último es un grupo saliente para el desplazamiento por diisopropilamina : [2] [nb 1]

Síntesis de tolterodina

El grupo tosilo también es útil como grupo protector para aminas . La estructura de sulfonamida resultante es extremadamente estable. Se puede desproteger para revelar la amina usando condiciones reductoras o fuertemente ácidas. [3]

Protección de aminas – tosilo (Ts)

Una tosilamida (toluenosulfonamida)

El grupo tosilo ( Ts ) se utiliza comúnmente como grupo protector de aminas en síntesis orgánica .

Métodos de protección de aminas más comunes

Métodos de desprotección de aminas más comunes

Compuestos relacionados

Estrechamente relacionados con los tosilatos están los nossilatos y los brosilatos , que son los nombres abreviados de o - o p- nitrobencenosulfonatos y p -bromobencenosulfonatos, respectivamente.

Ver también

Notas

  1. ^ Secuencia de reacción: reducción orgánica de benzoilacetato de etilo por borohidruro de sodio a un diol, seguida de alquilación de Friedel-Crafts con p-cresol y cloruro de hierro (III) a un fenol. Los grupos tosilo y nosilo se introducen como sus respectivos cloruros con hidróxido de sodio o trietilamina como base. El siguiente paso es el desplazamiento nucleofílico del grupo nosilo mediante diisopropilamina , el grupo tosilo restante se elimina mediante otra ronda de NaOH. No mostrado: resolución óptica mediante ácido L-tartárico al isómero (R) ópticamente puro

Referencias

  1. ^ Smith, Michael B.; Marzo, Jerry (2007). Química Orgánica Avanzada de marzo (6ª ed.). John Wiley e hijos. pag. 497.ISBN​ 978-0-471-72091-1.
  2. ^ De Castro, Kathlia A.; Ko, Jungnam; Parque, Daejong; Parque, Sungdae; Rhee, Hakjune (2007). "Reducción de benzoilacetato de etilo y protección selectiva de 2- (3-hidroxi-1-fenilpropil) -4-metilfenol: una síntesis nueva y fácil de tolterodina". Investigación y desarrollo de procesos orgánicos . 11 (5): 918–921. doi :10.1021/op7001134.
  3. ^ Wuts, PGM; Greene, TW (2006). "Grupos protectores de Greene en síntesis orgánica ". Nueva York: J. Wiley. doi : 10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485.
  4. ^ Vaya, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). Grupos protectores de Greene en síntesis orgánica, cuarta edición - Biblioteca en línea Wuts - Wiley . doi : 10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485. S2CID  83393227.
  5. ^ Haskell, Betty E.; Bowlus, Stephen B. (1 de enero de 1976). "Nueva síntesis de ácido L-2-amino-3-oxalilaminopropiónico, la neurotoxina Lathyrus sativus". La Revista de Química Orgánica . 41 (1): 159-160. doi :10.1021/jo00863a042. ISSN  0022-3263. PMID  1244456.
  6. ^ Sabitha, Gowravaram; Reddy, BV Subba; Abraham, soleado; Yadav, JS (19 de febrero de 1999). "Desprotección de sulfonamidas mediante yodotrimetilsilano". Letras de tetraedro . 40 (8): 1569-1570. doi :10.1016/S0040-4039(98)02646-X.
  7. ^ Vedejs, Edwin; Lin, Shouzhong (abril de 1994). "Desprotección de arenosulfonamidas con yoduro de samario". La Revista de Química Orgánica . 59 (7): 1602-1603. doi :10.1021/jo00086a005. ISSN  0022-3263.
  8. ^ Oro, Elijah H.; Babad, Esther. (1 de junio de 1972). "Escisión reductora de sulfonamidas con hidruro de bis (2-metoxietoxi) aluminio de sodio". La Revista de Química Orgánica . 37 (13): 2208–2210. doi :10.1021/jo00978a034. ISSN  0022-3263.