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Reacción de tiol-ino

En química orgánica , la reacción tiol-ino (también conocida como hidrotiolación de alquinos ) es una reacción orgánica entre un tiol ( −SH ) y un alquino ( −C≡CH ). El producto de la reacción es un sulfuro de alquenilo ( −CH=CH−S− ). [1] [2]

La reacción se informó por primera vez en 1949 con ácido tioacético como reactivo [3] [4] y se redescubrió en 2009. [5] Se utiliza en química clic [6] [7] [8] y en polimerización , especialmente con dendrímeros .

Esta reacción de adición es facilitada típicamente por un iniciador radical o irradiación UV y procede a través de una especie de radical sulfanilo. Con monoadición se forma una mezcla de ( E / Z )-alquenos . El modo de adición es anti-Markovnikov . El intermediario radical puede participar en reacciones secundarias como la ciclización. [9] [10] Con diadición se forman 1,2-disulfuro o 1,1- ditioacetal . Los catalizadores reportados para adiciones radicales son trietilborano , [11] bromuro de indio (III) [12] y AIBN . [13] También se informa que la reacción es catalizada por complejos catiónicos de rodio e iridio , [14] por complejos de torio y uranio , [15] por complejos de rodio , [16] [17] [18] por carbonato de cesio [19] y por oro . [20]

El disulfuro de difenilo reacciona con alquinos para formar 1,2-bis(feniltio)etileno. [21] Los alquinos reportados son inamidas. [22] Se ha reportado una reacción fotorredox tiol-ino. [23]

Química de polímeros

En química de polímeros , se han descrito sistemas basados ​​en polimerización por adición con 1,4-bencenoditiol y 1,4-dietinilbenceno, [24] [25] en la síntesis de otros sistemas poliméricos de adición [26] en la síntesis de dendrímeros , [27] [28] [29] [30] en polímeros estrella , [31] [32] [33] [34] en polimerización por injerto , [35] copolímeros en bloque , [36] y en redes poliméricas . [5] [37] Otra aplicación reportada es la síntesis de macrociclos vía acoplamiento de ditiol. [38]

Véase también

Referencias

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