En química orgánica , los tiocetenos son compuestos organosulfurados análogos a las cetenas con la fórmula general R2C = C=S , donde R es alquilo o arilo . La tiocetena original (etentiona) tiene la fórmula CH 2 =C=S . Es el tioceteno más simple. [1] El tioketeno es estable como gas, pero como la mayoría de los tioketenos, se polimeriza tras la condensación.
Algunos tiocetenos se producen como especies transitorias tras la pirólisis de 1,2,3-tiadiazoles . [2] Se ha sugerido que la tiocetena podría estar implicada en procesos de daño celular. [3]
Tioketenos aislables
Los tioketenos pueden estabilizarse mediante protección estérica o mediante efectos electrónicos. Por tanto, el di-terc-butiltioceteno se aísla fácilmente y es estable al aire. [4] Varios ejemplos se han caracterizado mediante cristalografía de rayos X. La distancia C=S es 157 pm y la distancia C=C es 124 pm, siendo ambos enlaces adecuados para la asignación C=C=S. El color violeta característico de los tiocetenos indica la pequeña brecha HOMO-LUMO . [5] Estos compuestos se preparan mediante el tratamiento del cloruro de ácido con pentasulfuro de fósforo como se describe en la siguiente ecuación idealizada:
RCH 2 COCl + P 4 S 10 → RCH = C = S + HCl + "P 4 S 9 O"
Bis(trifluorometil)tioceteno ( (CF 3 ) 2 C=C=S ) es un ejemplo de tioceteno estabilizado electrónicamente. [6]
Reacciones
Los tioketenos son electrófilos. Añaden aminas para dar tioamidas: [4]
R 2 C=C=S + HNR' 2 → R 2 CH−C(S)−NR' 2
Con peroxiácidos, producen tioceteno-S-óxidos: [5]
R 2 C=C=S + R'CO 3 H → R 2 C=C=S=O + R'CO 2 H
Los tioketenos se unen a los carbonilos metálicos formando aductos. [7]
^ Nørkjær, Kim; Senning, Aexander (1992). "Tio-, Seleno- y Tellurocetenos". Informes de azufre . 11 (2): 361–384. doi :10.1080/01961779208046190.{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
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