El tiocarbonato describe una familia de aniones con la fórmula química general CS
3- xoh2-
x( x = 0, 1 o 2):
Al igual que el dianión carbonato , los iones tiocarbonato son planos trigonales , con el átomo de carbono en el centro del triángulo y los átomos de oxígeno y azufre en los picos del triángulo. El orden de enlace promedio entre C y S u O es4/3. Generalmente no se especifica el estado de protonación. Estos aniones son buenos nucleófilos y buenos ligandos . [1] [2]
Los tiocarbonatos también se refieren a sales de esos iones (por ejemplo, tritiocarbonato de potasio , K 2 CS 3 ).
Los tiocarbonatos también se refieren a ésteres de esos iones (por ejemplo, tritiocarbonato de dimetilo , (CH 3 S) 2 CS ). Contienen grupos funcionales divalentes planos trigonales R – CS
3- xoh
X–R similar a estos aniones ( x = 0, 1 o 2, R es el grupo organilo ). Los ésteres con la fórmula R-O-C(=S)-S-R también se llaman xantatos , mientras que los ésteres con la fórmula R-S-C(=S)-S-R también se llaman tioxantatos .
Los tiocarbonatos también se refieren a sales de iones de tiocarbonato de organilo (por ejemplo, xantato de etilo de sodio o SEX, CH 3 CH 2 OCS−2Na + ). Contienen R-CS
3- xoh−x
aniones ( x = 0, 1 o 2, R es el grupo organilo ). Aniones con la fórmula R−O−CS−2, y sus sales, también se denominan xantatos , mientras que las sales con fórmula R−S−CS−2y sus sales, también se denominan tioxantatos .
El monotiocarbonato es el dianión CO 2 S 2− , que tiene simetría C 2v . El monotiocarbonato surge de la hidrólisis del tiofosgeno o de la reacción de una base con sulfuro de carbonilo :
Los ésteres de ácidos monotiocarbónicos también se denominan monotiocarbonatos (p. ej. monotiocarbonato de O -etil- S -metilo CH 3 CH 2 OC(O)SCH 3 ).
El ditiocarbonato es el dianión COS.2-2, que tiene simetría C 2v . Surge de la reacción de una base acuosa con disulfuro de carbono :
Los derivados importantes de los ditiocarbonatos son los xantatos ( O -ésteres de ditiocarbonatos), con la fórmula ROCS−2. Estas sales normalmente se preparan mediante la reacción de alcóxidos de sodio con disulfuro de carbono.
Otro grupo de ditiocarbonatos tiene la fórmula (RS) 2 CO . [3] A menudo se derivan de la hidrólisis de los correspondientes tritiocarbonatos (RS) 2 CS. Un ejemplo es la tetratiapentalendiona, un heterociclo que consta de dos grupos ditiocarbonato.
El tritiocarbonato es el dianión CS.2-3, que tiene simetría D 3h . El tritiocarbonato se prepara mediante la reacción de hidrosulfuro de sodio (NaSH) con disulfuro de carbono: [4]
El relativamente esquivo ácido tritiocarbónico H 2 CS 3 se ha caracterizado mediante cristalografía de rayos X. [5] Tritiocarbonato de dimetilo , (CH 3 S) 2 CS , es un éster del ácido tritiocarbónico.
La adición de azufre al tritiocarbonato da el anión pertiocarbonato CS2-4, que contiene un enlace azufre-azufre. [6]
El ácido pertiocarbónico (o ácido tetratioperoxicarbónico/ácido disulfanilmetanoditioico/CAS#13074-70-9 [7] ) nunca se ha obtenido en forma pura. [8]
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