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Sulfato de mercurio (II)

El sulfato de mercurio (II) , comúnmente llamado sulfato mercúrico , es el compuesto químico Hg SO 4 . Es una sal inodoro que forma gránulos blancos o polvo cristalino. En agua se separa en un sulfato básico insoluble de color amarillo y ácido sulfúrico. [3]

Estructura

Porción de la estructura de HgSO4 que ilustra la geometría tetraédrica distorsionada en Hg (esferas de color azul oscuro).

El compuesto anhidro presenta Hg 2+ en un ambiente tetraédrico de HgO 4 altamente distorsionado . Dos distancias Hg-O son 2,22 Å y las otras son 2,28 y 2,42 Å. [5] En el monohidrato, el Hg 2+ adopta una geometría de coordinación lineal con longitudes de enlace Hg-O (sulfato) y Hg-O (agua) de 2,179 y 2,228 Å, respectivamente. También se observan cuatro enlaces más débiles con distancias Hg-O >2,5 Å. [6]

Historia

En 1932, la empresa química japonesa Chisso Corporation comenzó a utilizar sulfato de mercurio como catalizador para la producción de acetaldehído a partir de acetileno y agua . Aunque era desconocido en ese momento, se forma metilmercurio como producto secundario de esta reacción. Se cree que la exposición y el consumo de productos de desecho de mercurio, incluido el metilmercurio, que Chisso arrojó en la bahía de Minamata son la causa de la enfermedad de Minamata en Minamata , Japón . [7]

Producción

El sulfato de mercurio se puede producir tratando el mercurio con ácido sulfúrico concentrado caliente : [8]

Hg + 2 H 2 SO 4 → HgSO 4 + SO 2 + 2 H 2 O

Alternativamente, el óxido de mercurio amarillo también reacciona con ácido sulfúrico concentrado. [9]

Usos

reactivo de denigés

Una solución ácida de sulfato de mercurio se conoce como reactivo de Denigés . Se utilizó comúnmente durante todo el siglo XX como reactivo de análisis cualitativo. Si se añade el reactivo de Denigés a una solución que contenga compuestos que tengan alcoholes terciarios, se formará un precipitado amarillo o rojo. [10]

Reacciones de hidratación

Los compuestos de mercurio como el sulfato de mercurio y el acetato de mercurio (II) se utilizan comúnmente como catalizadores en la oximercuración-desmercuración , un tipo de reacción de adición electrófila que da como resultado la hidratación de un compuesto insaturado. La hidratación de un alqueno da como resultado un alcohol que sigue la regioselectividad predicha por la regla de Markovnikov . Para un alquino, el resultado es un enol , que tautomeriza para dar una cetona . [11] Un ejemplo es la conversión de 2,5-dimetilhexino-2,5-diol en 2,2,5,5-tetrametiltetrahidrofurano utilizando sulfato de mercurio acuoso sin adición de ácido. [12]

Conversión de 2,5-dimetilhexino-2,5-diol en 2,2,5,5-tetrametilte-trahidrofuran-3-ona
Conversión de 2,5-dimetilhexino-2,5-diol en 2,2,5,5-tetrametilte-trahidrofuran-3-ona

Como se mencionó anteriormente, se utilizó HgSO 4 como catalizador para la producción de acetaldehído a partir de acetileno y agua . [13]

Problemas de salud

La inhalación de HgSO 4 puede provocar una intoxicación aguda: provoca opresión en el pecho, dificultad para respirar, tos y dolor. La exposición de los ojos al HgSO 4 puede provocar ulceración de la conjuntiva y la córnea. Si el sulfato de mercurio entra en contacto con la piel, puede causar dermatitis por sensibilización. Por último, la ingestión de sulfato de mercurio provocará necrosis, dolor, vómitos y purgas intensas. La ingestión puede provocar la muerte en unas pocas horas debido al colapso vascular periférico. [1]

Se utilizó a finales del siglo XIX para inducir el vómito por motivos médicos. [14]

Referencias

  1. ^ ab "Libro de química" . Consultado el 2 de mayo de 2011 .
  2. ^ Wu, Shengji; Uddin, Dr. Azhar; Nagano, Saori; Ozaki, Masaki; Sasaoka, Eiji (2011). "Estudio fundamental sobre las características de descomposición de compuestos de mercurio sobre polvo sólido mediante espectrometría de masas desorción y descomposición a temperatura programada". Energía y combustibles . 25 (1): 144-153. doi :10.1021/ef1009499.
  3. ^ ab Lide, David R. (1998). Manual de Química y Física (87 ed.). Boca Ratón, Florida: CRC Press. págs. 5-19. ISBN 0-8493-0594-2.
  4. ^ "Sulfato de mercurio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  5. ^ Aurivilius, Karin; Stålhandske, Claes (1980). "Una reinvestigación de las estructuras cristalinas de HgSO 4 y CdSO 4 ". Zeitschrift für Kristallographie - Materiales cristalinos . 153 (1–2): 121–129. Código Bib : 1980ZK....153..121A. doi :10.1524/zkri.1980.0011.
  6. ^ Stålhandske, C. (1980). "Un estudio de difracción de neutrones y rayos X del monohidrato de sulfato de mercurio (II)". Acta Crystallographica Sección B: Cristalografía estructural y química cristalina . 36 : 23–26. doi :10.1107/s0567740880002361.
  7. ↑ Enfermedad de Minamata Archivado el 13 de noviembre de 2019 en Wayback Machine . Universidad de Boston. Consultado el 10 de noviembre de 2016.
  8. ^ Simón, Matías; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan (2006). "Mercurio, aleaciones de mercurio y compuestos de mercurio". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi :10.1002/14356007.a16_269.pub2. ISBN 3527306730.
  9. ^ Robey, RF; Robertson, Carolina del Norte (mayo de 1947). "Prueba de alcoholes terc-butílicos e isopropílicos con reactivo de Deniges". Química analítica . 19 (5): 310–311. doi :10.1021/ac60005a007.
  10. ^ Marcas, EM; Lipkin, D. (1939). "Reacción de éteres alifáticos con el reactivo de Denigés". J. Org. química . 3 (6): 598–602. doi :10.1021/jo01223a008.
  11. ^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Estuardo (2012). Química orgánica (2ª ed.). Oxford: prensa de la universidad de Oxford. págs. 444–445. ISBN 978-0-19-927029-3.
  12. ^ Wasacz, JP; Badding, VG (1982). "Una hidratación de un alquino que ilustra la destilación al vapor y al vacío". Revista de Educación Química . 59 (8): 694. Código bibliográfico : 1982JChEd..59..694W. doi :10.1021/ed059p694.
  13. ^ Vogt, R; Nieuwland, J (septiembre de 1921). "El papel de las sales de mercurio en la transformación catalítica de acetileno en acetaldehído y un nuevo proceso comercial para la fabricación de paraaldehído". Mermelada. Química. Soc . 43 (9): 2071–81. doi :10.1021/ja01442a010.
  14. ^ Hubbard (24 de junio de 1846). "Sobre los efectos del subsulfato de mercurio (mineral de turpeth) como emético". BMJ . T1-10 (25): 288–289. doi :10.1136/bmj.s1-10.25.288. ISSN  0959-8138. PMC 2559525 . PMID  20794001. 

enlaces externos

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