La síntesis de aldehído de Stephen , una reacción con nombre en química, fue inventada por Henry Stephen ( OBE / MBE ). Esta reacción implica la preparación de aldehídos (R-CHO) a partir de nitrilos (R-CN) utilizando cloruro de estaño (II) (SnCl 2 ), ácido clorhídrico (HCl) y extinción de la sal de iminio resultante ([R-CH=NH 2 ] + Cl − ) con agua (H 2 O). [1] [2] Durante la síntesis, también se produce cloruro de amonio .
El siguiente esquema muestra el mecanismo de reacción:
Mediante la adición de cloruro de hidrógeno , el nitrilo utilizado ( 1 ) reacciona con su sal correspondiente ( 2 ). Se cree que esta sal se reduce mediante una transferencia de un solo electrón por el cloruro de estaño (II) ( 3a y 3b ). [3] La sal resultante ( 4 ) precipita después de algún tiempo como cloruro de aldimina y estaño ( 5 ). La hidrólisis de 5 produce un hemiaminal ( 6 ) a partir del cual se forma un aldehído ( 7 ).
Los sustitutos que aumentan la densidad electrónica promueven la formación del aducto de cloruro de aldimina-estaño. Con sustituyentes que atraen electrones, se facilita la formación de un cloruro de amida. [4] En el pasado, la reacción se llevaba a cabo precipitando el cloruro de aldimina-estaño, lavándolo con éter y luego hidrólizándolo. Sin embargo, se ha descubierto que este paso es innecesario y el cloruro de aldimina-estaño se puede hidrolizar directamente en la solución. [5]
Esta reacción es más eficiente cuando se utilizan nitrilos aromáticos en lugar de alifáticos. Sin embargo, incluso para algunos nitrilos aromáticos (por ejemplo, el éster etílico del ácido 2-cianobenzoico) el rendimiento puede ser bajo. [5]
En el método de Sonn-Müller [6] [7] la sal de iminio intermedia se obtiene a partir de la reacción de una amida PhCONHPh con pentacloruro de fósforo .