La reacción de Schenck o reacción de Schenk es la reacción del oxígeno singlete con alquenos para producir hidroperóxidos . Los hidroperóxidos pueden reducirse a alcoholes alílicos o eliminarse para formar compuestos carbonílicos insaturados. Es una reacción de fotooxigenación de tipo II , y fue descubierta en 1944 por Günther Otto Schenck. [1] Sus resultados son similares a las reacciones de eno , de ahí su nombre. [2]
El reactivo de oxígeno singlete se puede producir mediante la activación fotoquímica del oxígeno triplete (oxígeno regular) en presencia de fotosensibilizadores como el rosa de Bengala . También son viables procesos químicos como la reacción entre el peróxido de hidrógeno y el hipoclorito de sodio .
Históricamente se han propuesto cuatro mecanismos: [3]
Los estudios experimentales y computacionales muestran que la reacción en realidad se lleva a cabo mediante un proceso de dos pasos sin intermediarios. Se puede interpretar libremente como una mezcla del mecanismo de perepóxido y el mecanismo concertado . No hay intermediario de perepóxido en el sentido clásico de intermediarios de reacción , ya que no existe una barrera energética entre él y el producto hidroperóxido. [4]
Este mecanismo puede explicar la selectividad de la reacción de Schenckeno. Es más probable que el oxígeno singlete extraiga hidrógeno del lado con más enlaces CH debido a interacciones favorables en el estado de transición: [2]
Los grupos muy voluminosos, como el grupo butilo terciario , dificultarán la abstracción de hidrógeno en ese lado.
La reacción de Schenckeno se utiliza en la síntesis biológica y biomimética de rodonoides, produciendo
Muchos hidroperóxidos derivados de ácidos grasos, esteroides y terpenos también se forman mediante la reacción de Schenckeno. Por ejemplo, la generación de cis-3-hexenal a partir del ácido linolénico :
Sin embargo, es importante señalar que esta vía catalizada por enzimas sigue un mecanismo diferente de la reacción de Schenck-eno habitual. En ella intervienen radicales y se utiliza oxígeno triplete en lugar de oxígeno singlete.