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Hidroperoxilo

El radical hidroperoxilo , también conocido como superóxido de hidrógeno , es la forma protonada del superóxido con la fórmula química HO 2 , también escrita HOO . Esta especie juega un papel importante en la atmósfera y como especie reactiva del oxígeno en la biología celular. [2]

Estructura y reacciones

La molécula tiene una estructura doblada. [3]

El anión superóxido,
Oh
2
, y el radical hidroperoxilo existen en equilibrio en solución acuosa :


Oh
2
+ H
2
O
HO
2
+ HO

El p K a del HO 2 es 4,88. Por lo tanto, aproximadamente el 0,3 % de cualquier superóxido presente en el citosol de una célula típica se encuentra en forma protonada. [4]

Oxida el óxido nítrico a dióxido de nitrógeno: [2]


NO
+ HO
2

NO
2
+ HO

Especies reactivas de oxígeno en biología

Junto con su base conjugada , el superóxido , el hidroperoxilo es una especie reactiva de oxígeno importante . A diferencia de
Oh
2
, que tiene propiedades reductoras, HO
2
Puede actuar como oxidante en varias reacciones biológicamente importantes, como la extracción de átomos de hidrógeno del tocoferol y de los ácidos grasos poliinsaturados en la bicapa lipídica . Como tal, puede ser un iniciador importante de la peroxidación lipídica .

Importancia para la química atmosférica

El hidroperoxilo gaseoso participa en los ciclos de reacción que destruyen el ozono estratosférico . También está presente en la troposfera, donde es esencialmente un subproducto de la oxidación del monóxido de carbono y de los hidrocarburos por el radical hidroxilo . [5]

Debido a que la constante dieléctrica tiene un fuerte efecto sobre p K a , y la constante dieléctrica del aire es bastante baja, el superóxido producido (fotoquímicamente) en la atmósfera está presente casi exclusivamente como HO
2
Como el hidroperoxilo es bastante reactivo, actúa como un "limpiador" de la atmósfera al degradar ciertos contaminantes orgánicos. Por ello, la química del HO
2
es de considerable importancia geoquímica.


Referencias

  1. ^ Bielski, Benon HJ; Cabelli, Diane E.; Arudi, Ravindra L.; Ross, Alberta B. (1985). "Reactividad de radicales HO2/O−2 en solución acuosa". J. Phys. Chem. Ref. Datos . 14 (4): 1041–1091. Código Bibliográfico :1985JPCRD..14.1041B. doi :10.1063/1.555739.
  2. ^ ab Heard, Dwayne E.; Pilling, Michael J. (2003). "Medición de OH y HO 2 en la troposfera". Chemical Reviews . 103 (12): 5163–5198. doi :10.1021/cr020522s. PMID  14664647.
  3. ^ Liskow, Dean H.; Schaefer, Henry F. III; Bender, Charles F. (1971). "Geometría y estructura electrónica del radical hidroperoxilo". Revista de la Sociedad Química Americana . 93 (25): 6734–7. doi :10.1021/ja00754a003.
  4. ^ De Grey, Aubrey DNJ (2002). "HO 2 ·: El radical olvidado". ADN y biología celular . 21 (4): 251–257. doi :10.1089/104454902753759672. PMID  12042065.
  5. ^ "Radical hidroxiperoxilo". Glosario de meteorología . Sociedad Meteorológica Americana. 25 de abril de 2012. Consultado el 22 de agosto de 2013 .