Complejo de organoberilio en la química de los grupos principales
La química del organoberilio implica la síntesis y las propiedades de los compuestos organometálicos que contienen berilio (Be), un metal alcalinotérreo del grupo 2. [2] El área sigue estando menos desarrollada en relación con la química de otros elementos del grupo principal , porque los compuestos de Be son tóxicos y se han encontrado pocas aplicaciones. [3]
Estructura
Compuestos homolépticos
El número de coordinación del Be en los compuestos de organoberilio varía de dos a cuatro. [4]
El dimetilberilio y el dimetilmagnesio adoptan la misma estructura. [5] Sin embargo, el dietilberilio no se parece estructuralmente al dietilmagnesio (que tiene la misma estructura que el dimetilmagnesio). [6] Este contraste se atribuye al pequeño tamaño del Be en relación con su congénere más pesado Mg: el Be es uno de los átomos más pequeños de la tabla periódica . [7] Se ha informado sobre el dineopentilberilio y muchos otros derivados de dialquilo. [8]
El derivado de fenilo está representado por el trimérico Be 3 Ph 6 . [1] Se conoce un derivado de terfenilo . [9] Con ligandos arílicos voluminosos se observa triple coordinación, véase Be(mesitilo) 2 O(C 2 H 5 ) 2 . [8]
El beriloceno presenta ligandos de ciclopentadienilo unidos tanto a pi como a sigma. [11] [12] [13]
Se prepara a partir de BeCl 2 y ciclopentadienuro de potasio :
2K[Cp] + BeCl2 → [Cp] 2Be + 2 KCl
Compuestos de ligando mixto
Muchos complejos de ligandos mixtos se forman simplemente mediante la adición de bases de Lewis a compuestos de diaril y dialquilberilio. Se conocen muchos derivados del tipo BeR 2 L 2 y BAr 2 L 2 donde L = tioéter, piridina, NHC, [14] y 1,4- Diazabutadienos . [15]
El berilio forma una variedad de complejos con carbenos N -heterocíclicos (NHC). [16] [17] [18] Los complejos de berilio de ligandos de alquil amino carbeno cíclico (CAAC) tienen la fórmula (CAAC)BeR 2 ). Un ligando CAAC coordina una carga de 2 electrones -1 en el centro de berilio. [19] El CAAC tiene un sustituyente "amino" y un átomo de carbono sp 3 "alquilo" . Los CAAC son muy buenos donantes de σ (HOMO superior) y aceptores de π (LUMO inferior) en comparación con los NHC. Además, la menor estabilidad del heteroátomo del centro carbeno en CAAC en comparación con NHC da como resultado un ΔE menor.
Química del berilio de baja oxidación
Si bien Be(II) es uno de los estados de oxidación comunes para Be, se han descrito compuestos que contienen Be(I) y Be(0). [20]
Un ejemplo de Be(I) fue un ligando CAAC que se ha informado en forma de catión radical. [21] La reducción de Be(II) a Be(I) implicó el uso de TEMPO ((2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il)oxilo).
Historia
El dimetilberilio se describió en 1876. A. Atterberg produjo este primer compuesto orgánico mediante el tratamiento de dimetilmercurio con berilio elemental. [22]
La alquilación de haluros de berilio fue estudiada por H. Gilman. [23] [10] El primer trabajo sistemático fue realizado por GE Coates. [2]
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