Electromagnetic waves that travel along an interface
Los polaritones plasmónicos superficiales ( SPP ) son ondas electromagnéticas que viajan a lo largo de una interfaz metal - dieléctrico o metal-aire, prácticamente en frecuencias infrarrojas o visibles . El término "polaritón plasmónico superficial" explica que la onda involucra tanto el movimiento de carga en el metal (" plasmón superficial ") como ondas electromagnéticas en el aire o dieléctrico (" polaritón "). [1]
Son un tipo de onda superficial , guiada a lo largo de la interfaz de la misma manera que la luz puede ser guiada por una fibra óptica. Las SPP tienen una longitud de onda más corta que la luz en el vacío a la misma frecuencia (fotones). [2] Por lo tanto, las SPP pueden tener un mayor momento e intensidad de campo local . [2] Perpendiculares a la interfaz, tienen confinamiento a escala de sublongitud de onda. Una SPP se propagará a lo largo de la interfaz hasta que su energía se pierda ya sea por absorción en el metal o por dispersión en otras direcciones (como en el espacio libre).
La aplicación de SPP permite la óptica de sublongitud de onda en microscopía y fotolitografía más allá del límite de difracción . También permite la primera medición micromecánica en estado estable de una propiedad fundamental de la luz en sí: el momento de un fotón en un medio dieléctrico. Otras aplicaciones son el almacenamiento de datos fotónicos , la generación de luz y la biofotónica. [2] [3] [4] [5]
Excitación
Los SPP pueden ser excitados tanto por electrones como por fotones. La excitación por electrones se crea al disparar electrones hacia la masa de un metal. [6] A medida que los electrones se dispersan, la energía se transfiere hacia la masa de plasma. El componente del vector de dispersión paralelo a la superficie da como resultado la formación de un polaritón plasmónico de superficie. [7]
Para que un fotón excite un SPP, ambos deben tener la misma frecuencia y momento. Sin embargo, para una frecuencia dada, un fotón del espacio libre tiene menos momento que un SPP porque los dos tienen diferentes relaciones de dispersión (ver a continuación). Este desajuste de momento es la razón por la que un fotón del espacio libre del aire no puede acoplarse directamente a un SPP. Por la misma razón, un SPP sobre una superficie metálica lisa no puede emitir energía como un fotón del espacio libre en el dieléctrico (si el dieléctrico es uniforme). Esta incompatibilidad es análoga a la falta de transmisión que ocurre durante la reflexión interna total .
Sin embargo, el acoplamiento de fotones en SPP se puede lograr utilizando un medio de acoplamiento como un prisma o rejilla para hacer coincidir los vectores de onda del fotón y SPP (y por lo tanto hacer coincidir sus momentos). Un prisma se puede colocar contra una película metálica delgada en la configuración de Kretschmann o muy cerca de una superficie metálica en la configuración de Otto (Figura 1). Un acoplador de rejilla hace coincidir los vectores de onda aumentando el componente del vector de onda paralelo en una cantidad relacionada con el período de la rejilla (Figura 2). Este método, aunque se utiliza con menos frecuencia, es fundamental para la comprensión teórica del efecto de la rugosidad de la superficie . Además, los defectos superficiales aislados simples como una ranura, una hendidura o una corrugación en una superficie por lo demás plana proporcionan un mecanismo por el cual la radiación del espacio libre y los SP pueden intercambiar energía y, por lo tanto, acoplarse.
Campos y relación de dispersión
Las propiedades de un SPP se pueden derivar de las ecuaciones de Maxwell . Utilizamos un sistema de coordenadas donde la interfaz metal-dieléctrico es el plano, con el metal en y el dieléctrico en . Los campos eléctrico y magnético en función de la posición y el tiempo t son los siguientes: [8] [9] [10]
dónde
n indica el material (1 para el metal en o 2 para el dieléctrico en );
son los componentes x y z del vector de campo eléctrico, es el componente y del vector de campo magnético y los otros componentes ( ) son cero. En otras palabras, las SPP son siempre ondas TM (transversales magnéticas) .
k es el vector de onda ; es un vector complejo y, en el caso de un SPP sin pérdidas, resulta que los componentes x son reales y los componentes z son imaginarios: la onda oscila a lo largo de la dirección x y decae exponencialmente a lo largo de la dirección z . siempre es el mismo para ambos materiales, pero generalmente es diferente de
donde la frecuencia del plasma a granel en unidades SI es
donde n es la densidad electrónica, e es la carga del electrón, m ∗ es la masa efectiva del electrón y es la permitividad del espacio libre. La relación de dispersión se representa gráficamente en la Figura 3. A un valor bajo de k , el SPP se comporta como un fotón, pero a medida que k aumenta, la relación de dispersión se desvía y alcanza un límite asintótico llamado "frecuencia de plasma superficial". [a] Dado que la curva de dispersión se encuentra a la derecha de la línea de luz, ω = k ⋅ c , el SPP tiene una longitud de onda más corta que la radiación del espacio libre, de modo que el componente fuera del plano del vector de onda del SPP es puramente imaginario y exhibe una desintegración evanescente. La frecuencia del plasma superficial es la asíntota de esta curva y está dada por
En el caso del aire, este resultado se simplifica a
Si asumimos que ε 2 es real y ε 2 > 0, entonces debe ser cierto que ε 1 < 0, una condición que se cumple en los metales. Las ondas electromagnéticas que pasan a través de un metal experimentan amortiguamiento debido a pérdidas óhmicas e interacciones electrón-núcleo. Estos efectos aparecen como un componente imaginario de la función dieléctrica . La función dieléctrica de un metal se expresa ε 1 = ε 1 ′ + i ⋅ ε 1 ″ donde ε 1 ′ y ε 1 ″ son las partes real e imaginaria de la función dieléctrica, respectivamente. Generalmente | ε 1 ′ | >> ε 1 ″ por lo que el número de onda se puede expresar en términos de sus componentes real e imaginario como [8]
El vector de onda nos da una idea de las propiedades físicamente significativas de la onda electromagnética, como su extensión espacial y los requisitos de acoplamiento para la coincidencia del vector de onda.
Longitud de propagación y profundidad de la piel
A medida que un plasmón de superficie se propaga a lo largo de la superficie, pierde energía en el metal debido a la absorción. La intensidad del plasmón de superficie decae con el cuadrado del campo eléctrico , por lo que a una distancia x , la intensidad ha disminuido en un factor de . La longitud de propagación se define como la distancia para que la intensidad del plasmón de superficie decaiga en un factor de 1/e . Esta condición se cumple a una longitud [12]
De la misma manera, el campo eléctrico disminuye de manera evanescente en dirección perpendicular a la superficie del metal. A bajas frecuencias, la profundidad de penetración del SPP en el metal se calcula comúnmente utilizando la fórmula de profundidad superficial . En el dieléctrico, el campo disminuirá mucho más lentamente. Las longitudes de decaimiento en el metal y el medio dieléctrico se pueden expresar como [12]
donde i indica el medio de propagación. Los SPP son muy sensibles a pequeñas perturbaciones dentro de la profundidad de la piel y, debido a esto, los SPP se utilizan a menudo para sondear las inhomogeneidades de una superficie.
Animaciones
El campo eléctrico (campo E) de un SPP en la interfaz plata-aire, a la frecuencia en la que la longitud de onda en el espacio libre es de 370 nm. La animación muestra cómo varía el campo E a lo largo de un ciclo óptico. La permitividad de la plata a esta frecuencia es (−2,6 + 0,6 i ) . La imagen tiene (0,3 × 370 nm) de ancho horizontalmente; la longitud de onda del SPP es mucho menor que la longitud de onda en el espacio libre.
El campo E de una SPP en la interfaz plata-aire, a una frecuencia mucho más baja que corresponde a una longitud de onda en el espacio libre de 10 μm. A esta frecuencia, la plata se comporta aproximadamente como un conductor eléctrico perfecto , y la SPP se denomina onda Sommerfeld–Zenneck , con casi la misma longitud de onda que la longitud de onda en el espacio libre. La permitividad de la plata a esta frecuencia es (−2700 + 1400 i ) . La imagen tiene un ancho de 6 μm en sentido horizontal.
Aplicaciones experimentales
Los sistemas nanofabricados que explotan las SPP demuestran potencial para diseñar y controlar la propagación de la luz en la materia. En particular, las SPP se pueden utilizar para canalizar la luz de manera eficiente en volúmenes de escala nanométrica , lo que conduce a la modificación directa de las propiedades de dispersión de frecuencia de resonancia (reduciendo sustancialmente la longitud de onda de la luz y la velocidad de los pulsos de luz, por ejemplo), así como a mejoras de campo adecuadas para permitir interacciones fuertes con materiales no lineales . La sensibilidad mejorada resultante de la luz a parámetros externos (por ejemplo, un campo eléctrico aplicado o la constante dieléctrica de una capa molecular adsorbida) muestra una gran promesa para aplicaciones en detección y conmutación.
La investigación actual se centra en el diseño, la fabricación y la caracterización experimental de nuevos componentes para la medición y las comunicaciones basadas en efectos plasmónicos a escala nanométrica. Estos dispositivos incluyen interferómetros plasmónicos ultracompactos para aplicaciones como la biodetección , el posicionamiento óptico y la conmutación óptica, así como los bloques de construcción individuales (fuente de plasmón, guía de ondas y detector) necesarios para integrar un enlace de comunicaciones plasmónicas de frecuencia infrarroja de alto ancho de banda en un chip de silicio.
Además de construir dispositivos funcionales basados en SPP, parece factible explotar las características de dispersión de los SPP que viajan en espacios metalodieléctricos confinados para crear materiales fotónicos con características ópticas a granel diseñadas artificialmente, también conocidos como metamateriales . [5] Los modos SPP artificiales se pueden realizar en frecuencias de microondas y terahercios mediante metamateriales; estos se conocen como plasmones de superficie falsos . [13] [14]
La excitación de los SPP se utiliza con frecuencia en una técnica experimental conocida como resonancia de plasmones de superficie (SPR). En la SPR, la excitación máxima de los plasmones de superficie se detecta mediante el monitoreo de la potencia reflejada desde un acoplador de prisma en función del ángulo de incidencia , la longitud de onda o la fase . [15]
La capacidad de controlar dinámicamente las propiedades plasmónicas de los materiales en estos nanodispositivos es clave para su desarrollo. Recientemente se ha demostrado un nuevo enfoque que utiliza interacciones plasmón-plasmón. Aquí se induce o suprime la resonancia plasmónica en masa para manipular la propagación de la luz. [17] Se ha demostrado que este enfoque tiene un alto potencial para la manipulación de la luz a escala nanométrica y el desarrollo de un modulador plasmónico electroóptico totalmente compatible con CMOS.
Los moduladores plasmónicos electroópticos compatibles con CMOS serán componentes clave en los circuitos fotónicos a escala de chip. [18]
En la generación de segundo armónico superficial , la señal del segundo armónico es proporcional al cuadrado del campo eléctrico. El campo eléctrico es más fuerte en la interfaz debido al plasmón superficial, lo que genera un efecto óptico no lineal . Esta señal más grande se suele aprovechar para producir una señal de segundo armónico más fuerte. [19]
La longitud de onda y la intensidad de los picos de absorción y emisión relacionados con el plasmón se ven afectados por la adsorción molecular que se puede utilizar en sensores moleculares. Por ejemplo, se ha fabricado un prototipo de dispositivo totalmente operativo que detecta la caseína en la leche. El dispositivo se basa en el seguimiento de los cambios en la absorción de luz relacionada con el plasmón por una capa de oro. [20]
Materiales utilizados
Los polaritones plasmónicos superficiales solo pueden existir en la interfaz entre un material de permitividad positiva y un material de permitividad negativa. [21] El material de permitividad positiva, a menudo llamado material dieléctrico , puede ser cualquier material transparente como el aire o (para luz visible) el vidrio. El material de permitividad negativa, a menudo llamado material plasmónico , [22] puede ser un metal u otro material. Es más crítico, ya que tiende a tener un gran efecto en la longitud de onda, la longitud de absorción y otras propiedades del SPP. A continuación se analizan algunos materiales plasmónicos.
Rieles
Para la luz visible y cercana al infrarrojo, los únicos materiales plasmónicos son los metales, debido a su abundancia de electrones libres, [22] lo que conduce a una alta frecuencia de plasma . (Los materiales tienen permitividad real negativa solo por debajo de su frecuencia de plasma).
Desafortunadamente, los metales sufren pérdidas óhmicas que pueden degradar el rendimiento de los dispositivos plasmónicos. La necesidad de una menor pérdida ha impulsado la investigación destinada a desarrollar nuevos materiales para plasmónica [22] [23] [24] y optimizar las condiciones de deposición de los materiales existentes. [25] Tanto la pérdida como la polarizabilidad de un material afectan su rendimiento óptico. El factor de calidad para un SPP se define como . [24] La siguiente tabla muestra los factores de calidad y las longitudes de propagación de SPP para cuatro metales plasmónicos comunes; Al, Ag, Au y Cu depositados por evaporación térmica en condiciones optimizadas. [25] Los factores de calidad y las longitudes de propagación de SPP se calcularon utilizando los datos ópticos de las películas de Al, Ag, Au y Cu. [10]
La plata exhibe las menores pérdidas de los materiales actuales tanto en las longitudes de onda visibles, cercanas al infrarrojo (NIR) como en las de telecomunicaciones. [25] El oro y el cobre funcionan igualmente bien en las longitudes de onda visibles y cercanas al infrarrojo, y el cobre tiene una ligera ventaja en las longitudes de onda de telecomunicaciones. El oro tiene la ventaja sobre la plata y el cobre de ser químicamente estable en entornos naturales, lo que lo hace muy adecuado para los biosensores plasmónicos. [26] Sin embargo, una transición entre bandas a ~470 nm aumenta en gran medida las pérdidas en el oro en longitudes de onda inferiores a 600 nm. [27] El aluminio es el mejor material plasmónico en el régimen ultravioleta (<330 nm) y también es compatible con CMOS junto con el cobre.
Otros materiales
Cuantos menos electrones tenga un material, más baja será su frecuencia de plasma (es decir, más larga será su longitud de onda) . Por lo tanto, en longitudes de onda infrarrojas y más largas, también existen otros materiales plasmónicos además de los metales. [22] Estos incluyen óxidos conductores transparentes , que tienen una frecuencia de plasma típica en el rango infrarrojo NIR - SWIR . [28] En longitudes de onda más largas, los semiconductores también pueden ser plasmónicos.
Algunos materiales tienen permitividad negativa en determinadas longitudes de onda infrarrojas relacionadas con los fonones en lugar de los plasmones (las llamadas bandas de reststrahlen ). Las ondas resultantes tienen las mismas propiedades ópticas que los polaritones plasmónicos superficiales, pero se denominan con un término diferente: polaritones fonónicos superficiales .
Efectos de la rugosidad
Para comprender el efecto de la rugosidad en los SPP, es beneficioso entender primero cómo se acopla un SPP mediante una rejilla Figura 2. Cuando un fotón incide sobre una superficie, el vector de onda del fotón en el material dieléctrico es menor que el del SPP. Para que el fotón se acople en un SPP, el vector de onda debe aumentar en . Los armónicos de rejilla de una rejilla periódica proporcionan un momento adicional paralelo a la interfaz de soporte para que coincida con los términos.
donde es el vector de onda de la rejilla, es el ángulo de incidencia del fotón entrante, a es el período de la rejilla y n es un número entero.
Las superficies rugosas pueden considerarse como la superposición de muchas rejillas de diferentes periodicidades. Kretschmann propuso [29] que se defina una función de correlación estadística para una superficie rugosa.
donde es la altura sobre la altura media de la superficie en la posición , y es el área de integración. Suponiendo que la función de correlación estadística es gaussiana de la forma
donde es la altura cuadrática media , es la distancia desde el punto y es la longitud de correlación, entonces la transformada de Fourier de la función de correlación es
donde es una medida de la cantidad de cada frecuencia espacial que ayuda a acoplar fotones en un plasmón de superficie.
Si la superficie solo tiene un componente de Fourier de rugosidad (es decir, el perfil de la superficie es sinusoidal), entonces es discreto y existe solo en , lo que da como resultado un único conjunto estrecho de ángulos para el acoplamiento. Si la superficie contiene muchos componentes de Fourier, entonces el acoplamiento se vuelve posible en múltiples ángulos. Para una superficie aleatoria, se vuelve continuo y el rango de ángulos de acoplamiento se amplía.
Como se dijo anteriormente, las partículas de luz dispersa no son radiactivas. Cuando una partícula de luz dispersa se desplaza por una superficie rugosa, normalmente se vuelve radiactiva debido a la dispersión. La teoría de dispersión superficial de la luz sugiere que la intensidad dispersa por ángulo sólido por intensidad incidente es [30]
donde es el patrón de radiación de un único dipolo en la interfaz metal/dieléctrico. Si los plasmones de superficie se excitan en la geometría de Kretschmann y la luz dispersa se observa en el plano de incidencia (Fig. 4), entonces la función dipolar se convierte en
con
donde es el ángulo de polarización y es el ángulo desde el eje z en el plano xz . De estas ecuaciones se desprenden dos consecuencias importantes. La primera es que si (polarización s), entonces y la luz dispersa . En segundo lugar, la luz dispersa tiene un perfil medible que se correlaciona fácilmente con la rugosidad. Este tema se trata con mayor detalle en la referencia. [30]
^ ab Esta relación de dispersión sin pérdidas ignora los efectos de los factores de amortiguamiento , como las pérdidas intrínsecas en los metales. Para los casos con pérdidas, la curva de dispersión se curva hacia atrás después de alcanzar la frecuencia del plasmón de superficie en lugar de aumentar asintóticamente . [31] [32]
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Enlaces externos
White, Justin (19 de marzo de 2007). "Surface Plasmon Polaritons" (en línea) . Universidad de Stanford . Departamento de Física." Presentado como trabajo de curso para AP272. Invierno de 2007 ".