El paladio es un elemento químico ; tiene símbolo Pd y número atómico 46. Es un metal raro y brillante de color blanco plateado descubierto en 1802 por el químico inglés William Hyde Wollaston . Le puso el nombre del asteroide Palas , que a su vez lleva el nombre del epíteto de la diosa griega Atenea , adquirido por ella cuando mató a Palas . Paladio, platino , rodio , rutenio , iridio y osmio forman un grupo de elementos denominados metales del grupo del platino (PGM). Tienen propiedades químicas similares, pero el paladio tiene el punto de fusión más bajo y es el menos denso de ellos.
Más de la mitad del suministro de paladio y su congénere platino se utiliza en convertidores catalíticos , que convierten hasta el 90% de los gases nocivos de los gases de escape de los automóviles ( hidrocarburos , monóxido de carbono y dióxido de nitrógeno ) en sustancias no tóxicas ( nitrógeno , dióxido de carbono y vapor de agua ). El paladio también se utiliza en electrónica, odontología , medicina , purificación de hidrógeno , aplicaciones químicas, tratamiento de aguas subterráneas y joyería. El paladio es un componente clave de las pilas de combustible , en las que el hidrógeno y el oxígeno reaccionan para producir electricidad, calor y agua.
Los depósitos de mineral de paladio y otros MGP son raros. Los depósitos más extensos se han encontrado en el cinturón de norita del Complejo Ígneo de Bushveld que cubre la cuenca de Transvaal en Sudáfrica; el Complejo Stillwater en Montana , Estados Unidos; la cuenca de Sudbury y el distrito de Thunder Bay de Ontario , Canadá; y el Complejo de Norilsk en Rusia. El reciclaje también es una fuente, principalmente de convertidores catalíticos desechados. Las numerosas aplicaciones y las limitadas fuentes de suministro generan un considerable interés de inversión .
El paladio pertenece al grupo 10 de la tabla periódica, pero la configuración en los electrones más externos sigue la regla de Hund . Los electrones que, según la regla de Madelung, se esperaría que ocuparan los 5 s , en cambio llenan los orbitales 4 d , ya que es energéticamente más favorable tener una capa 4d 10 completamente llena en lugar de la configuración 5s 2 4d 8 . [ se necesita aclaración ]
Esta configuración 5s 0 , única en el período 5 , hace que el paladio sea el elemento más pesado y tiene una sola capa electrónica incompleta , con todas las capas superiores vacías.
El paladio tiene la apariencia de un metal suave de color blanco plateado que se parece al platino. Es el menos denso y tiene el punto de fusión más bajo de los metales del grupo del platino. Es blando y dúctil cuando está recocido y su resistencia y dureza aumentan considerablemente cuando se trabaja en frío. El paladio se disuelve lentamente en ácido nítrico concentrado , en ácido sulfúrico concentrado caliente y, cuando se muele finamente, en ácido clorhídrico . [7] Se disuelve fácilmente a temperatura ambiente en agua regia .
El paladio no reacciona con el oxígeno a temperatura estándar (y por lo tanto no se empaña con el aire ). El paladio calentado a 800 °C producirá una capa de óxido de paladio (II) (PdO). Puede desarrollar lentamente una ligera coloración marrón con el tiempo, probablemente debido a la formación de una capa superficial de su monóxido.
Las películas de paladio con defectos producidos por el bombardeo de partículas alfa a baja temperatura exhiben una superconductividad con Tc = 3,2 K. [8]
El paladio natural está compuesto por siete isótopos , seis de los cuales son estables. Los radioisótopos más estables son el 107 Pd con una vida media de 6,5 millones de años (que se encuentran en la naturaleza), el 103 Pd con 17 días y el 100 Pd con 3,63 días. Se han caracterizado otros dieciocho radioisótopos con pesos atómicos que van desde 90,94948(64) u ( 91 Pd) hasta 122,93426(64) u ( 123 Pd). [9] Estos tienen vidas medias de menos de treinta minutos, excepto 101 Pd (vida media: 8,47 horas), 109 Pd (vida media: 13,7 horas) y 112 Pd (vida media: 21 horas). [10]
Para los isótopos con valores unitarios de masa atómica inferiores a los del isótopo estable más abundante, el 106 Pd, el modo de desintegración primario es la captura de electrones y el producto de desintegración primario es el rodio. El principal modo de desintegración de los isótopos de Pd con masa atómica superior a 106 es la desintegración beta , siendo el principal producto de esta desintegración la plata . [10]
El 107 Ag radiogénico es un producto de la desintegración del 107 Pd y fue descubierto por primera vez en 1978 [11] en el meteorito Santa Clara [12] de 1976. Los descubridores sugieren que la coalescencia y diferenciación de los pequeños planetas con núcleo de hierro puede haber ocurrido hace 10 millones de años. después de un evento nucleosintético . 107 Las correlaciones de Pd versus Ag observadas en cuerpos que se han derretido desde la acreción del Sistema Solar deben reflejar la presencia de nucleidos de vida corta en el Sistema Solar temprano. [13] 107
El Pd también se produce como producto de fisión espontánea o inducida de235
Ud . Como no es muy móvil en el medio ambiente y tiene una energía de descomposición relativamente baja ,107
Generalmente se considera que el Pd se encuentra entre los productos de fisión de larga duración menos preocupantes .
Los compuestos de paladio existen principalmente en los estados de oxidación 0 y +2. También se reconocen otros estados menos comunes. Generalmente los compuestos del paladio son más parecidos a los del platino que a los de cualquier otro elemento.
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El cloruro de paladio (II) es el principal material de partida para otros compuestos de paladio. Surge de la reacción del paladio con cloro. Se utiliza para preparar catalizadores de paladio heterogéneos como paladio sobre sulfato de bario, paladio sobre carbono y cloruro de paladio sobre carbono. [14] Las soluciones de PdCl 2 en ácido nítrico reaccionan con ácido acético para dar acetato de paladio (II) , también un reactivo versátil. PdCl 2 reacciona con ligandos (L) para dar complejos planos cuadrados del tipo PdCl 2 L 2 . Un ejemplo de tales complejos es el derivado de benzonitrilo PdCl 2 (PhCN) 2 . [15] [16]
El complejo dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) es un catalizador útil. [17]
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El paladio forma una variedad de complejos cerovalentes con la fórmula PdL 4 , PdL 3 y PdL 2 . Por ejemplo, la reducción de una mezcla de PdCl 2 (PPh 3 ) 2 y PPh 3 da tetraquis (trifenilfosfina) paladio (0) : [18]
Otro complejo importante de paladio(0), tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0) (Pd 2 (dba) 3 ), se prepara reduciendo el tetracloropaladato de sodio en presencia de dibencilidenacetona . [19]
El paladio(0), así como el paladio(II), son catalizadores en reacciones de acoplamiento , como ha reconocido el Premio Nobel de Química 2010 a Richard F. Heck , Ei-ichi Negishi y Akira Suzuki . Este tipo de reacciones se practican ampliamente para la síntesis de sustancias químicas finas. Las reacciones de acoplamiento más destacadas incluyen el acoplamiento de Heck , Suzuki , Sonogashira , Stille y Kumada . El acetato de paladio (II) , el tetraquis (trifenilfosfina) paladio (0) (Pd (PPh 3 ) 4 ) y el tris (dibencilidenacetona) dipaladio (0) (Pd 2 (dba) 3 ) sirven como catalizadores o precatalizadores. [20]
Aunque los compuestos de Pd(IV) son comparativamente raros, un ejemplo es el hexacloropaladato(IV) de sodio, Na 2 [PdCl 6 ]. También se conocen algunos compuestos de paladio (III) . [21] El paladio (VI) fue reivindicado en 2002, [22] [23] pero posteriormente refutado. [24] [25]
Existen complejos de paladio de valencia mixta, por ejemplo, Pd 4 (CO) 4 (OAc) 4 Pd(acac) 2 forma una estructura de cadena de Pd infinita, con unidades de Pd 4 (CO) 4 (OAc) 4 y Pd(acac) 2 interconectadas alternativamente . [26]
Cuando se alea con un elemento más electropositivo , el paladio puede adquirir una carga negativa. Dichos compuestos se conocen como paladidas, como la paladida de galio . [27] Existen Palladides con la estequiometría RPd 3 donde R es escandio , itrio o cualquiera de los lantánidos . [28]
Dado que la producción minera total de paladio alcanzó los 210.000 kilogramos en 2022, Rusia fue el principal productor con 88.000 kilogramos, seguida de Sudáfrica, Canadá, Estados Unidos y Zimbabwe. [29] La empresa rusa Norilsk Nickel ocupa el primer lugar entre los mayores productores de paladio a nivel mundial y representa el 39% de la producción mundial. [30]
El paladio se puede encontrar como un metal libre aleado con oro y otros metales del grupo del platino en depósitos de placer de los Montes Urales , Australia , Etiopía , América del Norte y del Sur . Para la producción de paladio, estos depósitos desempeñan sólo un papel secundario. Las fuentes comerciales más importantes son los depósitos de níquel y cobre que se encuentran en la cuenca de Sudbury , Ontario , y los depósitos de Norilsk-Talnakh en Siberia . El otro gran depósito es el depósito de metales del grupo del platino Merensky Reef dentro del Complejo Ígneo de Bushveld en Sudáfrica . El complejo ígneo de Stillwater en Montana y el yacimiento de la zona Roby del complejo ígneo de Lac des Îles en Ontario son las otras dos fuentes de paladio en Canadá y Estados Unidos. [31] [32] El paladio se encuentra en los minerales raros cooperita [33] y polarita . [34] Se conocen muchos más minerales de Pd, pero todos ellos son muy raros. [35]
El paladio también se produce en reactores de fisión nuclear y puede extraerse del combustible nuclear gastado (ver síntesis de metales preciosos ), aunque esta fuente de paladio no se utiliza. Ninguna de las instalaciones de reprocesamiento nuclear existentes está equipada para extraer paladio de los desechos radiactivos de alto nivel . [36] Una complicación para la recuperación de paladio en el combustible gastado es la presencia de107
Pd , un producto de fisión de larga vida ligeramente radiactivo . Dependiendo del uso final, la radiactividad aportada por el107
El paladio podría inutilizar el paladio recuperado sin un costoso paso de separación de isótopos .
El mayor uso del paladio en la actualidad es en convertidores catalíticos. [37] El paladio también se utiliza en joyería, odontología , [37] [38] fabricación de relojes , tiras reactivas de azúcar en sangre, bujías de aviones , instrumentos quirúrgicos y contactos eléctricos . [39] El paladio también se utiliza para fabricar algunas flautas transversales profesionales (de concierto o clásicas) . [40] Como producto básico, los lingotes de paladio tienen códigos de moneda ISO de XPD y 964. El paladio es uno de los cuatro metales que tienen tales códigos, los otros son el oro , la plata y el platino. [41] Debido a que adsorbe hidrógeno, el paladio fue un componente clave de los controvertidos experimentos de fusión fría de finales de los años 1980. [42]
Cuando está finamente dividido, como ocurre con el paladio sobre carbono , el paladio forma un catalizador versátil ; acelera procesos catalíticos heterogéneos como la hidrogenación , la deshidrogenación y el craqueo del petróleo . El paladio también es esencial para el catalizador Lindlar , también llamado paladio de Lindlar. [43] Un gran número de reacciones de enlace carbono-carbono en química orgánica son facilitadas por catalizadores de compuestos de paladio. Por ejemplo:
Cuando se dispersa en materiales conductores, el paladio es un excelente electrocatalizador para la oxidación de alcoholes primarios en medios alcalinos. [44] El paladio también es un metal versátil para catálisis homogénea , utilizado en combinación con una amplia variedad de ligandos para transformaciones químicas altamente selectivas.
En 2010, el Premio Nobel de Química fue otorgado "por los acoplamientos cruzados catalizados por paladio en síntesis orgánica" a Richard F. Heck , Ei-ichi Negishi y Akira Suzuki . Un estudio de 2008 demostró que el paladio es un catalizador eficaz para los enlaces carbono-flúor . [45]
La catálisis de paladio se emplea principalmente en química orgánica y aplicaciones industriales, aunque su uso está creciendo como herramienta para la biología sintética ; En 2017, se demostró la actividad catalítica in vivo eficaz de las nanopartículas de paladio en mamíferos para tratar enfermedades. [46]
La principal aplicación del paladio en electrónica es en condensadores cerámicos multicapa [47] en los que se utiliza paladio (y una aleación de paladio-plata) como electrodos. [37] El paladio (a veces aleado con níquel) se utiliza o se puede utilizar para el revestimiento de componentes y conectores en electrónica de consumo [48] [49] y en materiales de soldadura. El sector electrónico consumió 1,07 millones de onzas troy (33 toneladas) de paladio en 2006, según un informe de Johnson Matthey . [50]
El hidrógeno se difunde fácilmente a través del paladio calentado [7] y los reactores de membrana con membranas de Pd se utilizan en la producción de hidrógeno de alta pureza. [51] El paladio se utiliza en electrodos de paladio-hidrógeno en estudios electroquímicos. El cloruro de paladio (II) cataliza fácilmente el monóxido de carbono a dióxido de carbono y es útil en detectores de monóxido de carbono . [52]
El paladio adsorbe fácilmente hidrógeno a temperatura ambiente, formando hidruro de paladio PdH x con x menor que 1. [53] Si bien esta propiedad es común a muchos metales de transición, el paladio tiene una capacidad de absorción excepcionalmente alta y no pierde su ductilidad hasta que x se acerca a 1. [54] Esta propiedad se ha investigado en el diseño de un medio de almacenamiento de combustible de hidrógeno eficiente y seguro, aunque el paladio en sí es actualmente prohibitivamente caro para este propósito. [55] El contenido de hidrógeno en el paladio puede estar relacionado con la susceptibilidad magnética , que disminuye con el aumento de hidrógeno y se vuelve cero para PdH 0,62 . A cualquier proporción mayor, la solución sólida se vuelve diamagnética . [56]
El paladio también se utiliza para la purificación de hidrógeno mediante membranas de purificación de hidrógeno. [57] : 183–217 [58]
El paladio se utiliza en pequeñas cantidades (alrededor del 0,5%) en algunas aleaciones de amalgama dental para disminuir la corrosión y aumentar el brillo metálico de la restauración final. [59] [60]
El paladio se utiliza como metal precioso en joyería desde 1939 como alternativa al platino en las aleaciones denominadas " oro blanco ", donde el color naturalmente blanco del paladio no requiere un baño de rodio . El paladio, al ser mucho menos denso que el platino, es similar al oro en que se puede batir hasta obtener hojas de hasta 100 nm ( 1 ⁄ 250 000 pulgadas). [7] A diferencia del platino, el paladio puede decolorarse a temperaturas superiores a 400 °C (752 °F) [61] debido a la oxidación, lo que lo hace más quebradizo y, por lo tanto, menos adecuado para su uso en joyería; Para evitarlo, el paladio destinado a joyería se calienta en condiciones controladas. [ cita necesaria ]
Antes de 2004, el uso principal del paladio en joyería era la fabricación de oro blanco. El paladio es uno de los tres metales de aleación más populares en el oro blanco ( también se pueden utilizar níquel y plata). [37] El paladio-oro es más caro que el níquel-oro, pero rara vez causa reacciones alérgicas (aunque pueden ocurrir ciertas alergias cruzadas con el níquel). [62]
Cuando el platino se convirtió en un recurso estratégico durante la Segunda Guerra Mundial, muchas bandas de joyería se hicieron de paladio. El paladio se utilizó poco en joyería debido a la dificultad técnica de su fundición . Una vez resuelto el problema de la fundición [63], el uso de paladio en joyería aumentó, originalmente porque el precio del platino aumentó mientras que el precio del paladio disminuyó. [64] A principios de 2004, cuando los precios del oro y el platino aumentaron abruptamente, China comenzó a fabricar volúmenes de joyería de paladio, consumiendo 37 toneladas en 2005. Los cambios posteriores en el precio relativo del platino redujeron la demanda de paladio a 17,4 toneladas en 2009. [65] [66] La demanda de paladio como catalizador ha aumentado el precio del paladio a aproximadamente un 50% más que el del platino en enero de 2019. [67]
En enero de 2010, las oficinas de ensayo del Reino Unido introdujeron sellos para el paladio, y el sello se volvió obligatorio para todas las joyas que anunciaran paladio puro o aleado. Los artículos pueden marcarse como 500, 950 o 999 partes de paladio por mil de aleación.
Las plumas estilográficas hechas de oro a veces se recubren con paladio cuando se desea una apariencia plateada (en lugar de dorada). Sheaffer ha utilizado el baño de paladio durante décadas, ya sea como acento en puntas que de otro modo serían doradas o cubriendo el oro por completo.
El paladio también es utilizado por la marca de lujo Hermès como uno de los metales que recubren los herrajes de sus bolsos, el más famoso de los cuales es Birkin.
En el proceso de impresión platinotipo , los fotógrafos realizan impresiones artísticas en blanco y negro utilizando sales de platino o paladio. Utilizado a menudo con platino, el paladio ofrece una alternativa a la plata. [68]
El paladio es un metal con baja toxicidad según se mide convencionalmente (por ejemplo, LD50 ) . Investigaciones recientes sobre el mecanismo de la toxicidad del paladio sugieren una alta toxicidad si se mide en un período de tiempo más largo y a nivel celular en el hígado y el riñón. [70] Las mitocondrias parecen tener un papel clave en la toxicidad del paladio a través del colapso potencial de la membrana mitocondrial y el agotamiento del nivel celular de glutatión (GSH). Hasta ese reciente trabajo, se pensaba que el cuerpo humano absorbía mal el paladio cuando se ingería . Plantas como el jacinto de agua mueren por niveles bajos de sales de paladio, pero la mayoría de las demás plantas lo toleran, aunque las pruebas muestran que, en niveles superiores al 0,0003%, el crecimiento se ve afectado. Altas dosis de paladio podrían ser venenosas; Las pruebas en roedores sugieren que puede ser cancerígeno , aunque hasta la reciente investigación citada anteriormente, no había evidencia clara de que el elemento dañara a los humanos. [71]
Al igual que otros metales del grupo del platino , el Pd en masa es bastante inerte. Aunque se ha informado de dermatitis de contacto , los datos sobre los efectos son limitados. Se ha demostrado que las personas con reacción alérgica al paladio también reaccionan al níquel, por lo que se aconseja evitar el uso de aleaciones dentales que contengan paladio en personas alérgicas. [72] [73] [74] [75] [76]
Algo de paladio se emite con los gases de escape de los automóviles con convertidores catalíticos . Estos automóviles liberan entre 4 y 108 ng/km de partículas de paladio, mientras que se estima que la absorción total de los alimentos es inferior a 2 µg por persona al día. La segunda posible fuente de paladio es la restauración dental, cuya absorción se estima en menos de 15 µg por persona y día. Las personas que trabajan con paladio o sus compuestos podrían tener una absorción considerablemente mayor. En el caso de compuestos solubles como el cloruro de paladio , el 99% se elimina del organismo en tres días. [72]
La dosis letal media (DL50 ) de compuestos solubles de paladio en ratones es de 200 mg/kg para administración oral y de 5 mg/kg para administración intravenosa . [72]
William Hyde Wollaston anotó el descubrimiento de un nuevo metal noble en julio de 1802 en su libro de laboratorio y lo llamó paladio en agosto del mismo año. Wollaston purificó una cantidad del material y lo ofreció, sin nombrar al descubridor, en una pequeña tienda del Soho en abril de 1803. Tras duras críticas de Richard Chenevix , que afirmaba que el paladio era una aleación de platino y mercurio, Wollaston ofreció de forma anónima una recompensa. de £20 por 20 granos de aleación de paladio sintético . [77] Chenevix recibió la Medalla Copley en 1803 después de publicar sus experimentos con paladio. Wollaston publicó el descubrimiento del rodio en 1804 y menciona algunos de sus trabajos sobre el paladio. [78] [79] Reveló que fue el descubridor del paladio en una publicación de 1805. [77] [80]
Wollaston lo nombró en 1802 en honor al asteroide 2 Pallas , que había sido descubierto dos meses antes. [7] Wollaston encontró paladio en mineral de platino crudo de América del Sur disolviendo el mineral en agua regia , neutralizando la solución con hidróxido de sodio y precipitando platino como cloroplatinato de amonio con cloruro de amonio . Añadió cianuro mercúrico para formar el compuesto cianuro de paladio (II) , que se calentó para extraer paladio metálico. [78]
Hubo un tiempo en que se prescribía cloruro de paladio como tratamiento contra la tuberculosis a razón de 0,065 g por día (aproximadamente un miligramo por kilogramo de peso corporal). Este tratamiento tuvo muchos efectos secundarios negativos y luego fue reemplazado por medicamentos más eficaces. [81]
La mayor parte del paladio se utiliza para convertidores catalíticos en la industria del automóvil. [72] Los convertidores catalíticos son el objetivo de los ladrones porque contienen paladio y otros metales raros. En el período previo al año 2000, el suministro ruso de paladio al mercado mundial se retrasó e interrumpió repetidamente; Por razones políticas, la cuota de exportación no se concedió a tiempo. [82] El consiguiente pánico en el mercado llevó el precio a un máximo histórico de 1.340 dólares por onza troy (43 dólares/ g ) en enero de 2001. [83] Por esa época, la Ford Motor Company , temiendo que la producción de automóviles se viera interrumpida por debido a la escasez de paladio, almacenó el metal. Cuando los precios cayeron a principios de 2001, Ford perdió casi mil millones de dólares . [84]
La demanda mundial de paladio aumentó de 100 toneladas en 1990 a casi 300 toneladas en 2000. La producción mundial de paladio de las minas fue de 222 toneladas en 2006 según el Servicio Geológico de Estados Unidos . [31] Muchos estaban preocupados por un suministro constante de paladio a raíz de la anexión de Crimea por parte de Rusia , en parte porque las sanciones podrían obstaculizar las exportaciones rusas de paladio; cualquier restricción a las exportaciones rusas de paladio podría haber exacerbado lo que ya se esperaba que fuera un gran déficit de paladio en 2014. [85] Esas preocupaciones llevaron los precios del paladio a su nivel más alto desde 2001. [86] En septiembre de 2014 se dispararon por encima de los 900 dólares la onza marca. Sin embargo, en 2016 el paladio costaba alrededor de 614 dólares la onza, ya que Rusia logró mantener un suministro estable. [87] En enero de 2019, los futuros de paladio subieron más de 1.344 dólares por onza por primera vez desde que se tiene registro, principalmente debido a la fuerte demanda de la industria automotriz. [88] El paladio alcanzó los 2.024,64 dólares por onza troy (65,094 dólares/g) el 6 de enero de 2020, superando los 2.000 dólares por onza troy la primera vez. [89] El precio subió por encima de los 3.000 dólares por onza troy en mayo de 2021 y marzo de 2022. [90]
Las ventas mundiales de paladio fueron de 8,84 millones de onzas troy (275 t) en 2017, [91] de las cuales el 86% se utilizó en la fabricación de convertidores catalíticos para automóviles, seguido de usos industriales, de joyería y de inversión. [92] Más del 75% del platino mundial y el 40% del paladio se extraen en Sudáfrica . La empresa minera rusa, Norilsk Nickel , produce otro 44% del paladio, y las minas con sede en Estados Unidos y Canadá producen la mayor parte del resto.
El precio del paladio alcanzó un máximo histórico de 2.981,40 dólares por onza el 3 de mayo de 2021, [93] [94] impulsado principalmente por la especulación sobre la demanda de convertidores catalíticos por parte de la industria del automóvil . El paladio se comercializa en el mercado al contado con el código "XPD". Cuando se liquida en USD, el código es "XPDUSD". Un excedente posterior del metal se debió a que el gobierno ruso vendió reservas de la era soviética , a un ritmo de aproximadamente 1,6 a 2 millones de onzas troy (50 a 62 t) al año. La cantidad y el estado de este arsenal son un secreto de estado .
Durante la guerra ruso-ucraniana de marzo de 2022, los precios del paladio aumentaron un 13% desde el 1 de marzo. Rusia es el principal proveedor de Europa y el país suministra el 37% de la producción mundial. [95]
WisdomTree Physical Palladium ( LSE : PHPD) está respaldado por lingotes de paladio asignados y fue el primer ETF de paladio del mundo . Cotiza en la Bolsa de Valores de Londres como PHPD, [96] Xetra Trading System , Euronext y Milán . ETFS Physical Palladium Shares ( NYSE : PALL) es un ETF que cotiza en la Bolsa de Valores de Nueva York .
Una forma tradicional de invertir en paladio es comprar monedas y lingotes de paladio. Las monedas de paladio disponibles incluyen la hoja de arce de paladio canadiense , el panda chino y el águila de paladio estadounidense . La liquidez de la inversión directa en lingotes de paladio es menor que la del oro y la plata porque la circulación de monedas de paladio es baja. [97]
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