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Oxalato de rubidio

El oxalato de rubidio es un compuesto químico con la fórmula química Rb 2 C 2 O 4 . Es una sal de rubidio del ácido oxálico . Se compone de cationes de rubidio Rb + y aniones de oxalato C 2 O. 2-4. El oxalato de rubidio forma un monohidrato Rb 2 C 2 O 4 ·H 2 O .

Preparación

El carbonato de rubidio y el ácido oxálico reaccionan para formar oxalato de rubidio: [1]

Rb 2 CO 3 + H 2 C 2 O 4 → Rb 2 C 2 O 4 + H 2 O + CO 2

El oxalato de rubidio también se puede obtener mediante descomposición térmica del formiato de rubidio: [2]

2 HCOORb → Rb 2 C 2 O 4 + H 2

Propiedades

A partir de una solución acuosa , el oxalato de rubidio cristaliza como monohidrato Rb 2 C 2 O 4 ·H 2 O en el sistema cristalino monoclínico . [3] y es isomorfo al oxalato de potasio monohidrato K 2 C 2 O 4 ·H 2 O . [4] Existen dos formas de la forma anhidra ( Rb 2 C 2 O 4 ) a temperatura ambiente: una forma es monoclínica e isotípica del oxalato de cesio ( Cs 2 C 2 O 4 ), la otra es ortorrómbica e isotípica del oxalato de potasio ( K2C2O4 ) .[5] El oxalato de rubidio anhidro recién preparado inicialmente contiene principalmente la forma monoclínica, pero lentamente se transforma de manera irreversible en la forma ortorrómbica. [6] En 2004, se descubrieron dos formas más de oxalato de rubidio a alta temperatura. [7]

Datos cristalinos de las diferentes formas de oxalato de rubidio.

La entalpía estándar de formación del oxalato de rubidio cristalino es 1325,0 ± 8,1 kJ/mol. [9]

La descomposición del oxalato de rubidio con la liberación de monóxido de carbono y posteriormente dióxido de carbono y oxígeno tiene lugar a 507–527 °C (945–981 °F; 780–800 K). [6] [2]

Rb 2 C 2 O 4 → Rb 2 CO 3 + CO ↑
Rb 2 CO 3 → Rb 2 O + CO 2
2 Rb 2 O → 4 Rb + O 2

Además del oxalato de rubidio neutro Rb 2 C 2 O 4 , también hay una sal ácida , el hidrógeno oxalato de rubidio con la fórmula RbHC 2 O 4 , que es isomorfo al hidrógeno oxalato de potasio KHC 2 O 4 [10] y forma cristales monoclínicos. , [11] y un dioxalato ácido con la fórmula RbHC 2 O 4 ·H 2 C 2 O 4 , que existe como dihidrato, tiene una densidad de 2,125 g/cm 3 a 18 °C y una solubilidad de 21 g/L a 21 ºC. [12]

Tras la evaporación de una solución en peróxido de hidrógeno , el oxalato de rubidio forma un monoperhidrato de fórmula Rb 2 C 2 O 4 · H 2 O 2 , que forma cristales monoclínicos que son relativamente estables en el aire. [13]

El oxalato de rubidio reacciona con fluoruro de hidrógeno para formar una sal hidrofluorada ( RbHC 2 O 4 ·HF ): [14]

Rb 2 C 2 O 4 + 2 HF → RbHC 2 O 4 ·HF + RbF

Referencias

  1. ^ Giglio, E.; Loreti, S.; Pavel, Nevada (mayo de 1988). "EXAFS: un nuevo enfoque de la estructura de agregados micelares". El diario de la química física . 92 (10): 2858–2862. doi :10.1021/j100321a032. ISSN  0022-3654.
  2. ^ ab Meisel, T.; Halmos, Z.; Seybold, K.; Pungor, E. (febrero de 1975). "La descomposición térmica de formiatos de metales alcalinos". Revista de análisis térmico . 7 (1): 73–80. doi :10.1007/BF01911627. ISSN  0022-5215. S2CID  93705025.
  3. ^ Respuesta, Jean d'; Lax, Ellen (1998). Taschenbuch für Chemiker und Physiker (en alemán). Saltador. ISBN 978-3-540-60035-0.
  4. ^ Pedersen, B. (1 de marzo de 1966). "Las distancias de equilibrio hidrógeno-hidrógeno en las moléculas de agua en monohidratos de oxalato de potasio y rubidio". Acta Cristalográfica . 20 (3): 412–417. doi : 10.1107/S0365110X66000951 . ISSN  0365-110X.
  5. ^ abc Dinnebier, Robert E.; Vensky, Sascha; Panthöfer, Martín; Jansen, Martín (10 de marzo de 2003). "Estructuras cristalinas y moleculares de oxalatos alcalinos: primera prueba de un anión oxalato escalonado en estado sólido". Química Inorgánica . 42 (5): 1499-1507. doi :10.1021/ic0205536. ISSN  0020-1669. PMID  12611516.
  6. ^ ab Vensky, Sascha (2004). Konformationsaufklärung anorganischer Oxoanionen des Kohlenstoffs und Festkörpersynthesen durch Elektrokristallisation von Ag3O4 und Na3BiO4 (tesis doctoral) (en alemán).
  7. ^ Robert E. Dinnebier, Sascha Vensky, Martin Jansen, Jonathan C. Hanson (4 de febrero de 2005), "Estructuras cristalinas y aspectos topológicos de las fases de alta temperatura y productos de descomposición de los oxalatos de metales alcalinos M 2 [C 2 O 4 ] (M=K, Rb, Cs)", Química - Una revista europea , vol. 11, núm. 4, págs. 1119–1129, doi :10.1002/chem.200400616, PMID  15624128{{citation}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  8. ^ Takuya Echigo, Mitsuyoshi Kimata (noviembre de 2006), "El papel común de la molécula de agua y el par de electrones solitarios como mediador de enlace-valencia en complejos de oxalato: las estructuras cristalinas de Rb 2 (C 2 O 4 ) · H 2 O y Tl 2 (C 2 O 4 )", Zeitschrift für Kristallographie , vol. 221, núm. 12, págs. 762–769, Bibcode :2006ZK....221..762E, doi :10.1524/zkri.2006.221.12.762, S2CID  98482669
  9. ^ Masuda, Y.; Miyamoto, H.; Kaneko, Y.; Hirosawa, K. (febrero de 1985). "Las entalpías molares estándar de formación de oxalatos cristalinos de rubidio y cesio". La Revista de Termodinámica Química . 17 (2): 159–164. doi :10.1016/0021-9614(85)90068-0.
  10. ^ Piccard, Julio (1862). "Beitrag zur Kenntniss der Rubidiumverbindungen". Journal für Praktische Chemie (en alemán). 86 (1): 449–460. doi :10.1002/prac.18620860163. ISSN  0021-8383.
  11. ^ Vatios, Henry (1866). Diccionario de química y ramas afines de otras ciencias. Longmans, Verde, Longman, Roberts y Verde.
  12. ^ Abegg, Richard Wilhelm Heinrich; Auerbach, Friedrich; Koppel, Iván (1905). Handbuch der anorganischen Chemie. Universidad de California. Leipzig, S. Hirzel.
  13. ^ Pedersen, Berit F.; Seip, Hans M.; Santesson, Johan; Holmberg, Par; Eriksson, G.; Blinc, R.; Paušak, S.; Ehrenberg, L.; Dumanović, J. (1967). "La estructura cristalina de los monoperhidratos de oxalato de potasio y rubidio, K2C2O4.H2O2 y Rb2C2O4.H2O2". Acta Chemica Scandinavica . 21 : 779–790. doi : 10.3891/acta.chem.scand.21-0779 . ISSN  0904-213X.
  14. ^ Weinland, RF; Stille, W. (1903). "Ueber die Anlagerung von Krystallfluorwasserstoff an oxalato y an ammoniumtartrat". Annalen der Chemie de Justus Liebig (en alemán). 328 (2): 149-153. doi :10.1002/jlac.19033280205.