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Osmoceno

El osmoceno es un compuesto de organoosmio que se presenta en forma de sólido blanco. Es un metaloceno con la fórmula Os(C 5 H 5 ) 2 .

Síntesis

El osmoceno se encuentra disponible comercialmente y se puede preparar mediante la reacción del tetróxido de osmio con ácido bromhídrico seguido de cinc y ciclopentadieno . [2]

Fue sintetizado por primera vez por Ernst Otto Fischer y Heinrich Grumbert a través de la reacción de cloruro de osmio (IV) con exceso de ciclopentadienuro de sodio en dimetoxietano , donde se presume que el cloruro de osmio (II) es un intermediario formado in situ . Alternativamente, el bromuro de ciclopentadienilmagnesio podría reaccionar con cloruro de osmio (IV), aunque esto tiene peores rendimientos. [3]

Propiedades

El osmoceno es un sólido blanco. La estructura molecular presenta un ion osmio intercalado entre dos anillos de ciclopentadienilo . Es isomorfo al rutenoceno , su homólogo más ligero , y ambos cristalizan en una conformación eclipsada. Esto contrasta con el ferroceno , que cristaliza con sus anillos escalonados. [2]

En comparación con el ferroceno y el rutenoceno, el osmoceno es menos reactivo a la sustitución aromática electrofílica pero tiene la mayor tendencia a la formación de aductos con ácidos de Lewis . [4]

El catión osmocenio [Os(C 5 H 5 ) 2 ] + se dimeriza, formando un complejo binuclear con un enlace Os-Os. [5] Por el contrario, el catión decametilosmocenio [Os(C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 ] + es estable como monómero. [6]

Usos

En 2009, Horst Kunkely y Arnd Vogler informaron sobre la posibilidad de división fotocatalítica del agua con osmoceno como catalizador. [7]

Referencias

  1. ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013. The Royal Society of Chemistry . pág. 1041. doi :10.1039/9781849733069. ISBN . 978-0-85404-182-4.
  2. ^ abc Bobyens, JCA; Levendis, DC; Bruce, Michael I.; Williams, Michael L. (1986). "Estructura cristalina del osmoceno, Os(η-C 5 H 5 ) 2 ". Revista de investigación cristalográfica y espectroscópica . 16 (4): 519. doi :10.1007/BF01161040. S2CID  96874978.
  3. ^ Fischer, Ernst Otto; Grumbert, Heinrich (1959). "Über Aromatenkomplex von Metallen, XXIX. Di-ciclopentadienil-osmio". Química. Ber. 92 (9): 2302–2309. doi :10.1002/cber.19590920948.
  4. ^ Kur, Sally A.; Rheingold, Arnold L.; Winter, Charles H. (1995). "Síntesis, caracterización y halogenación de decakis(acetoximercurio)osmoeno. Estructura cristalina y molecular del decacloroosmoceno". Inorg. Chem. 34 (1): 414–416. doi :10.1021/ic00105a067.
  5. ^ Droege, Michael W.; Harman, W. Dean; Taube, Henry (1987). "Química del estado de oxidación superior del osmoceno: naturaleza dimérica del ion osmocenio". Inorg. Chem. 26 (8): 1309–1315. doi :10.1021/ic00255a023.
  6. ^ Astruc, Didier (2007). "Metalocenos y complejos sándwich". Química organometálica y catálisis . Springer-Verlag. pág. 263. doi :10.1007/978-3-540-46129-6_13. ISBN 978-3-540-46128-9.
  7. ^ Kunkely, Horst; Vogler, Arnd (2009). "División del agua por la luz con osmoceno como fotocatalizador". Angew. Chem. Int. Ed. 48 (9): 1685–1687. doi : 10.1002/anie.200804712 . PMID  19173275.