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Modelo de Dewar-Chatt-Duncanson

Interacciones orbitales en un complejo metal-etileno. A la izquierda, un orbital pi lleno en C 2 H 4 se superpone con un orbital d vacío en el metal. A la derecha, un orbital antienlazante pi vacío en C 2 H 4 se superpone con un orbital d lleno en el metal.

El modelo de Dewar-Chatt-Duncanson es un modelo de química organometálica que explica el enlace químico en complejos de alquenos de metales de transición . El modelo lleva el nombre de Michael JS Dewar , [1] Joseph Chatt y LA Duncanson. [2] [3]

El alqueno dona densidad electrónica a un orbital d de metal ácido π desde un orbital de enlace de simetría π entre los átomos de carbono. El metal devuelve electrones desde un orbital d lleno (diferente) al orbital antienlazante π * vacío . Ambos efectos tienden a reducir el orden de los enlaces carbono-carbono, lo que lleva a una distancia C-C alargada y a una disminución de su frecuencia vibratoria.

En la sal de Zeise K[ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )] . H 2 O, la longitud del enlace C-C ha aumentado a 134 picómetros desde 133 pm para el etileno . En el compuesto de níquel Ni(C 2 H 4 )(PPh 3 ) 2 el valor es 143 pm.

La interacción también hace que los átomos de carbono se "rehibriden" desde sp 2 hacia sp 3 , lo que se indica por la curvatura de los átomos de hidrógeno en el etileno alejándose del metal. [4] Los cálculos in silico muestran que el 75% de la energía de enlace se deriva de la donación directa y el 25% de la donación retrospectiva. [5] Este modelo es una manifestación específica del modelo más general de backbonding π .

Referencias

  1. ^ Dewar, M. Bulletin de la Société Chimique de France 1951 , 1 8, C79
  2. ^ "Compuestos de coordinación de olefinas. Parte III. Estructura y espectros infrarrojos: intento de preparación de complejos de acetileno" J. Chatt y LA Duncanson, Journal of the Chemical Society , 1953 , 2939 doi :10.1039/JR9530002939
  3. ^ Dirigir efectos en reacciones de sustitución inorgánica. Parte I. Una hipótesis para explicar el efecto trans J. Chatt, LA Duncanson, LM Venanzi, Journal of the Chemical Society , 1955 , 4456-4460 doi :10.1039/JR9550004456
  4. ^ Miessler, Gary L.; Donald A. Tarr (2004). Química Inorgánica . Upper Saddle River, Nueva Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6..
  5. ^ Herrmann/Brauer: métodos sintéticos de química organometálica e inorgánica Georg Thieme, Stuttgart, 1996