Sustancia con alto calor latente de fusión o solidificación.
Un material de cambio de fase ( PCM ) es una sustancia que libera/absorbe suficiente energía en la transición de fase para proporcionar calor o enfriamiento útil. Generalmente la transición será de uno de los dos primeros estados fundamentales de la materia -sólido y líquido- al otro. La transición de fase también puede ser entre estados de la materia no clásicos, como la conformidad de los cristales, donde el material pasa de conformarse a una estructura cristalina a conformarse a otra, que puede ser un estado de mayor o menor energía.
La energía liberada/absorbida por la transición de fase de sólido a líquido, o viceversa, el calor de fusión es generalmente mucho mayor que el calor sensible . El hielo, por ejemplo, requiere 333,55 J/g para derretirse, pero luego el agua aumentará un grado más con la adición de sólo 4,18 J/g. Por lo tanto, el agua/hielo es un material de cambio de fase muy útil y se ha utilizado para almacenar el frío del invierno para enfriar los edificios en verano desde al menos la época del Imperio Aqueménida.
Al fundirse y solidificarse a la temperatura de cambio de fase (PCT), un PCM es capaz de almacenar y liberar grandes cantidades de energía en comparación con el almacenamiento de calor sensible . El calor se absorbe o libera cuando el material cambia de sólido a líquido y viceversa o cuando cambia la estructura interna del material; En consecuencia, los PCM se denominan materiales de almacenamiento de calor latente (LHS).
Hay dos clases principales de materiales de cambio de fase: materiales orgánicos (que contienen carbono) derivados del petróleo, de plantas o de animales; y los hidratos de sal, que generalmente utilizan sales naturales del mar o de depósitos minerales o son subproductos de otros procesos. Una tercera clase es el cambio de fase de sólido a sólido.
Los PCM se utilizan en muchas aplicaciones comerciales diferentes donde se requiere almacenamiento de energía y/o temperaturas estables, incluidas, entre otras, almohadillas térmicas, refrigeración para cajas de conmutación telefónica y ropa.
Con diferencia, el mayor mercado potencial es el de calefacción y refrigeración de edificios. En esta área de aplicación, los PCM tienen potencial a la luz de la reducción progresiva del costo de la electricidad renovable, junto con la naturaleza intermitente de dicha electricidad. Esto puede resultar en un desajuste entre la demanda máxima y la disponibilidad de suministro. En América del Norte, China, Japón, Australia, el sur de Europa y otros países desarrollados con veranos calurosos, el pico de oferta se produce al mediodía, mientras que el pico de demanda se produce entre las 17:00 y las 20:00 horas. Esto crea oportunidades para los medios de almacenamiento térmico.
Los materiales de cambio de fase sólido-líquido generalmente se encapsulan para su instalación en la aplicación final, para contenerlos en estado líquido. En algunas aplicaciones, especialmente cuando se requiere la incorporación a textiles, los materiales de cambio de fase están microencapsulados . La microencapsulación permite que el material permanezca sólido, en forma de pequeñas burbujas, cuando el núcleo de PCM se ha derretido.
Características y clasificación
El almacenamiento de calor latente se puede lograr mediante cambios en el estado de la materia de líquido→sólido, sólido→líquido, sólido→gas y líquido→gas. Sin embargo, sólo los cambios de fase sólido→líquido y líquido→sólido son prácticos para los PCM. Aunque las transiciones líquido-gas tienen un mayor calor de transformación que las transiciones sólido-líquido, los cambios de fase líquido-gas no son prácticos para el almacenamiento térmico porque se requieren grandes volúmenes o altas presiones para almacenar los materiales en su fase gaseosa. Los cambios de fase sólido-sólido suelen ser muy lentos y tienen un calor de transformación relativamente bajo.
Inicialmente, los PCM sólido-líquido se comportan como materiales de almacenamiento de calor sensible (SHS); su temperatura aumenta a medida que absorben calor. Sin embargo, a diferencia de los materiales SHS convencionales, cuando los PCM alcanzan su temperatura de cambio de fase (su punto de fusión), absorben grandes cantidades de calor a una temperatura casi constante hasta que todo el material se funde. Cuando la temperatura ambiente alrededor de un material líquido cae, el PCM se solidifica y libera su calor latente almacenado. Hay disponible una gran cantidad de PCM en cualquier rango de temperatura requerido, desde -5 hasta 190 °C. [1] Dentro del rango de confort humano entre 20 y 30 °C, algunos PCM son muy eficaces y almacenan más de 200 kJ/kg de calor latente, frente a una capacidad calorífica específica de alrededor de un kJ/(kg*°C) para la mampostería. . Por lo tanto, la densidad de almacenamiento puede ser 20 veces mayor que la de la mampostería por kg si se permite un cambio de temperatura de 10 °C. [2] Sin embargo, dado que la masa de la mampostería es mucho mayor que la del PCM, esta capacidad calorífica específica (por masa) se ve algo compensada. Una pared de mampostería podría tener una masa de 200 kg/m 2 , por lo que para duplicar la capacidad calorífica se necesitarían 10 kg/m 2 adicionales de PCM.
PCM orgánicos
Hidrocarburos, principalmente parafinas (C n H 2 n +2 ) y lípidos, pero también alcoholes de azúcar. [4] [5] [6]
Ventajas
Congelar sin mucho sobreenfriamiento
Capacidad de derretirse congruentemente
Propiedades autonucleantes
Compatibilidad con material de construcción convencional.
Sin segregación
Químicamente estable
Seguro y no reactivo
Desventajas
Baja conductividad térmica en estado sólido. Durante el ciclo de congelación se requieren altas tasas de transferencia de calor. Se descubrió que los nanocompuestos producían un aumento efectivo de la conductividad térmica de hasta un 216 %. [7] [8]
La capacidad volumétrica de almacenamiento de calor latente puede ser baja
Inflamable. Esto puede aliviarse parcialmente mediante una contención especializada.
Inorgánico
Hidratos de sal (M x N y · n H 2 O) [9]
Ventajas
Alta capacidad volumétrica de almacenamiento de calor latente.
Disponibilidad y bajo costo.
Punto de fusión agudo
Alta conductividad térmica
Alto calor de fusión
No es inflamable
Sostenibilidad
Desventajas
Es difícil evitar la fusión incongruente y la separación de fases durante el ciclo, lo que puede provocar una pérdida significativa de entalpía del calor latente. [10]
Puede ser corrosivo para muchos otros materiales, como los metales. [11] [12] [13] Esto se puede superar utilizando únicamente pares específicos de metal-PCM o encapsulando en pequeñas cantidades en plástico no reactivo.
El cambio de volumen es muy alto en algunas mezclas.
El sobreenfriamiento puede ser un problema en la transición sólido-líquido, lo que requiere el uso de agentes nucleantes que pueden volverse inoperantes después de ciclos repetidos.
Materiales higroscópicos
Muchos materiales de construcción naturales son higroscópicos, es decir, pueden absorber (el agua se condensa) y liberar agua (el agua se evapora). El proceso es así:
Condensación (gas a líquido) ΔH<0; la entalpia disminuye (proceso exotérmico) desprende calor.
Vaporización (de líquido a gas) ΔH>0; la entalpía aumenta (proceso endotérmico) absorbe calor (o se enfría).
Si bien este proceso libera una pequeña cantidad de energía, las grandes superficies permiten un calentamiento o enfriamiento significativo (1-2 °C) en los edificios. Los materiales correspondientes son aislamientos de lana y acabados de revoques de tierra/arcilla.
PCM sólido-sólido
Un grupo especializado de PCM que experimentan una transición de fase sólido/sólido con la absorción y liberación asociada de grandes cantidades de calor. Estos materiales cambian su estructura cristalina de una configuración reticular a otra a una temperatura fija y bien definida, y la transformación puede implicar calores latentes comparables a los PCM sólidos/líquidos más eficaces. Estos materiales son útiles porque, a diferencia de los PCM sólidos/líquidos, no requieren nucleación para evitar el sobreenfriamiento. Además, debido a que se trata de un cambio de fase sólido/sólido, no hay ningún cambio visible en la apariencia del PCM y no hay problemas asociados con el manejo de líquidos, por ejemplo, contención, posibles fugas, etc. Actualmente, el rango de temperatura de sólido-sólido Las soluciones PCM abarcan desde -50 °C (-58 °F) hasta +175 °C (347 °F). [15]
Criteria de selección
El material de cambio de fase debe poseer las siguientes propiedades termodinámicas: [16]
Alto calor latente de fusión por unidad de volumen
Alto calor específico, alta densidad y alta conductividad térmica.
Pequeños cambios de volumen en la transformación de fase y pequeña presión de vapor a temperaturas de funcionamiento para reducir el problema de contención.
fusión congruente
Propiedades cinéticas
Alta tasa de nucleación para evitar el sobreenfriamiento de la fase líquida.
Alta tasa de crecimiento de cristales, para que el sistema pueda satisfacer las demandas de recuperación de calor del sistema de almacenamiento.
Propiedades químicas
Estabilidad química
Ciclo completo reversible de congelación/derretimiento.
Sin degradación después de una gran cantidad de ciclos de congelación/fusión
Materiales no corrosivos, no tóxicos, no inflamables y no explosivos.
Como la mayoría de las soluciones orgánicas no contienen agua, pueden exponerse al aire, pero todas las soluciones de PCM a base de sal deben encapsularse para evitar la evaporación o absorción de agua. Ambos tipos ofrecen ciertas ventajas y desventajas y si se aplican correctamente algunas de las desventajas se convierten en ventajas para determinadas aplicaciones.
Se han utilizado desde finales del siglo XIX como medio para aplicaciones de almacenamiento térmico . Se han utilizado en aplicaciones tan diversas como el transporte refrigerado [17] para aplicaciones ferroviarias [18] y por carretera [19] y, por tanto, sus propiedades físicas son bien conocidas.
Sin embargo, a diferencia del sistema de almacenamiento de hielo, los sistemas PCM se pueden utilizar con cualquier enfriador de agua convencional , tanto para una aplicación nueva como para una actualización alternativa. El cambio de fase de temperatura positiva permite que los enfriadores centrífugos y de absorción, así como los sistemas convencionales de enfriadores alternativos y de tornillo, o incluso condiciones ambientales más bajas utilicen una torre de enfriamiento o un enfriador seco para cargar el sistema TES.
El rango de temperatura que ofrece la tecnología PCM proporciona un nuevo horizonte para los ingenieros de refrigeración y servicios de construcción con respecto a las aplicaciones de almacenamiento de energía a temperatura media y alta. El alcance de esta aplicación de energía térmica abarca una amplia gama de aplicaciones de calefacción solar, agua caliente, rechazo de calefacción (es decir, torre de enfriamiento) y almacenamiento de energía térmica en circuitos de refrigeración seca.
Dado que los PCM se transforman entre sólido y líquido en ciclos térmicos, la encapsulación [20] se convirtió naturalmente en la opción de almacenamiento obvia.
Encapsulación de PCM
Macroencapsulación: el desarrollo inicial de la macroencapsulación con contención de gran volumen fracasó debido a la mala conductividad térmica de la mayoría de los PCM. Los PCM tienden a solidificarse en los bordes de los contenedores, lo que impide una transferencia de calor efectiva.
Microencapsulación: La microencapsulación, por otro lado, no mostró tal problema. Permite incorporar los PCM a materiales de construcción, como el hormigón , de forma fácil y económica. Los PCM microencapsulados también proporcionan un sistema portátil de almacenamiento de calor. Al recubrir un PCM de tamaño microscópico con una capa protectora, las partículas pueden suspenderse dentro de una fase continua como el agua. Este sistema puede considerarse una suspensión de cambio de fase ( PCS ).
La encapsulación molecular es otra tecnología desarrollada por Dupont de Nemours que permite una concentración muy alta de PCM dentro de un compuesto polimérico. Permite una capacidad de almacenamiento de hasta 515 kJ / m 2 para un tablero de 5 mm (103 MJ / m 3 ). La encapsulación molecular permite perforar y cortar el material sin fugas de PCM.
Como los materiales de cambio de fase funcionan mejor en contenedores pequeños, generalmente se dividen en celdas. Las celdas son poco profundas para reducir la carga estática, según el principio de geometría de contenedor poco profunda. El material de embalaje debe conducir bien el calor; y debe ser lo suficientemente duradero como para soportar cambios frecuentes en el volumen del material de almacenamiento a medida que ocurren cambios de fase. También debe restringir el paso del agua a través de las paredes, para que los materiales no se sequen (o se empapen, si el material es higroscópico ). El embalaje también debe resistir fugas y corrosión . Los materiales de embalaje comunes que muestran compatibilidad química con los PCM a temperatura ambiente incluyen acero inoxidable , polipropileno y poliolefina .
En PCM se pueden dispersar nanopartículas como nanotubos de carbono, grafito, grafeno, metales y óxidos metálicos. Vale la pena señalar que la inclusión de nanopartículas no solo alterará la conductividad térmica característica del PCM, sino también otras características, incluida la capacidad de calor latente, el subenfriamiento, la temperatura de cambio de fase y su duración, densidad y viscosidad. El nuevo grupo de PCM denominado NePCM. [21] Se pueden agregar NePCM a espumas metálicas para crear una combinación de conductividad térmica aún mayor. [22]
Compuestos térmicos
Compuestos térmicos es un término dado a combinaciones de materiales de cambio de fase (PCM) y otras estructuras (generalmente sólidas). Un ejemplo sencillo es una malla de cobre sumergida en cera de parafina. La malla de cobre dentro de la cera de parafina puede considerarse un material compuesto, denominado compuesto térmico. Estos materiales híbridos se crean para lograr propiedades globales o de volumen específicas (un ejemplo es la encapsulación de parafina en distintas nanoesferas de dióxido de silicio para aumentar la relación superficie-volumen y, por lo tanto, mayores velocidades de transferencia de calor [23] ).
La conductividad térmica es una propiedad común que se pretende maximizar mediante la creación de compuestos térmicos. En este caso, la idea básica es aumentar la conductividad térmica agregando un sólido altamente conductor (como la malla de cobre o el grafito [24] ) al PCM de conductividad relativamente baja, aumentando así la conductividad (térmica) general o en masa. [25] Si se requiere que el PCM fluya, el sólido debe ser poroso, como una malla.
Los compuestos sólidos como la fibra de vidrio o el preimpregnado de kevlar para la industria aeroespacial generalmente se refieren a una fibra (kevlar o vidrio) y una matriz (el pegamento, que se solidifica para sujetar las fibras y proporcionar resistencia a la compresión). Un compuesto térmico no está tan claramente definido, pero podría referirse de manera similar a una matriz (sólida) y al PCM, que por supuesto suele ser líquido y/o sólido dependiendo de las condiciones. También están destinados a descubrir elementos menores en la tierra.
Aplicaciones
Las aplicaciones [1] [26] de materiales de cambio de fase incluyen, entre otras:
Enfriamiento de entrada de turbina con almacenamiento de energía térmica
Refugios de telecomunicaciones en regiones tropicales. Protegen los equipos de alto valor en el refugio manteniendo la temperatura del aire interior por debajo del máximo permitido al absorber el calor generado por equipos que consumen mucha energía, como un subsistema de estación base . En caso de un corte de energía en los sistemas de enfriamiento convencionales, los PCM minimizan el uso de generadores diésel , y esto puede traducirse en enormes ahorros en miles de sitios de telecomunicaciones en las zonas tropicales.
Problemas de seguridad e incendios
Algunos materiales de cambio de fase están suspendidos en agua y son relativamente no tóxicos. Otros son hidrocarburos u otros materiales inflamables o tóxicos. Como tal, los PCM deben seleccionarse y aplicarse con mucho cuidado, de acuerdo con los códigos de construcción y contra incendios y las sólidas prácticas de ingeniería. Debido al mayor riesgo de incendio, propagación de llamas, humo, potencial de explosión cuando se mantienen en contenedores y responsabilidad, puede ser prudente no utilizar PCM inflamables dentro de edificios residenciales u otros edificios ocupados regularmente. Los materiales de cambio de fase también se utilizan en la regulación térmica de la electrónica.
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Fuentes
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Ejemplos de aplicación global y principal de diseño de sistemas de enfriamiento pasivo basados en materiales de cambio de fase, Zafer URE M.Sc., C.Eng. Aplicación de enfriamiento pasivo MASHRAE