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Organotiofosfato

Los organotiofosfatos u organofosforotioatos son una subclase de compuestos organofosforados y de compuestos tiofosfato . Son los compuestos orgánicos que contienen un grupo fosfato en el que uno o más átomos de oxígeno están sustituidos por azufre. Muchos se utilizan como pesticidas , algunos tienen aplicaciones médicas y algunos se utilizan como aditivos de aceite. [1] Generalmente tienen la fórmula química (RO) 3 PS, [(RO) 2 P(S)O] − , R(RO) 2 PS, etc.

Organotiofosfatos seleccionados

Los oligonucleótidos fosforotioatos (OPS) son oligonucleótidos modificados en los que uno de los átomos de oxígeno de la fracción de fosfato se reemplaza por azufre. Estos compuestos son la base de la terapia antisentido , por ejemplo, los fármacos fomivirsen (Vitravene), Oblimersen , Alicaforsen y Mipomersen (Kynamro). [2]

Otros ejemplos de esto incluyen:

Las variantes con enlaces dobles P=S se desarrollaron como insecticidas debido a su toxicidad reducida para los mamíferos. El enlace P=S del fosforotioato se convierte en el enlace tóxico P=O en el insecto objetivo. La conversión oxidativa similar en los mamíferos es más lenta, lo que confiere una menor toxicidad en ellos.

Estructura y síntesis química

Generalmente, estos compuestos presentan centros de fósforo(V) tetraédricos. Clásicamente, los tiofosfatos incluirían un doble enlace P=S, como lo ilustra el malatión. La terminología se utiliza de manera vaga y los tiofosfatos incluyen enlaces simples PS, como lo ilustra el fármaco amifostina. Los enlaces simples P–S se pueden generar a través de una variedad de enfoques, comenzando con tioles, disulfuros, ácidos sulfínicos como fuentes de azufre y varios socios de acoplamiento P(III) y P(V). [3] Los enlaces PS–C también se pueden formar a través de muchos enfoques comparables, generalmente alquilando un anión tioato de fósforo libre o ácido tioico. [4]

Se derivan conceptualmente de los tiofosfatos inorgánicos (PO 4−x S3−
x). De hecho, muchos se preparan a través de la intermediación de ácidos diorganoditiofosfóricos, que se preparan tratando pentasulfuro de fósforo con alcoholes : [1]

P2S5 + 4ROH → 2 ( RO ) 2PS2H + H2S

De esta manera se obtienen el ácido dimetilditiofosfórico y el ácido dietilditiofosfórico , siendo el primero un precursor del malatión.

Referencias

  1. ^ ab Svara, Jürgen; Weferling, Norbert; Hofmann, Thomas (2006). "Compuestos de fósforo, orgánicos". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . doi :10.1002/14356007.a19_545.pub2. ISBN 3527306730.
  2. ^ Kurreck, Jens (2003). "Tecnologías antisentido. Mejoras mediante nuevas modificaciones químicas". Revista Europea de Bioquímica . 270 (8): 1628–1644. doi :10.1046/j.1432-1033.2003.03555.x. PMID  12694176.
  3. ^ Jones, David J.; O'Leary, Eileen M.; O'Sullivan, Timothy P. (29 de julio de 2020). "Enfoques sintéticos modernos para la formación de enlaces fósforo-azufre en compuestos organofosforados". Síntesis y catálisis avanzadas . 362 (14): 2801–2846. doi :10.1002/adsc.202000458. hdl : 10468/10373 . ISSN  1615-4150. S2CID  225475935.
  4. ^ Jones, David J.; O'Leary, Eileen M.; O'Sullivan, Timothy P. (5 de diciembre de 2018). "Síntesis y aplicación de fosfonotioatos, fosfonoditioatos, fosforotioatos, fosfinotioatos y compuestos relacionados". Tetrahedron Letters . 59 (49): 4279–4292. doi :10.1016/j.tetlet.2018.10.058. hdl : 10468/7209 . ISSN  0040-4039. S2CID  105852959.

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