Proceso para convertir alquenos en ésteres
En química industrial , la carboalcoxilación es un proceso para convertir alquenos en ésteres . Esta reacción es una forma de carbonilación . Una reacción estrechamente relacionada es la hidrocarboxilación , que emplea agua en lugar de alcoholes.
Una aplicación comercial es la carbometoxilación de etileno para dar propionato de metilo : [1]
- C2H4 + CO + MeOH → MeO2CC2H5
El proceso es catalizado por Pd[C 6 H 4 (CH 2 PBu-t) 2 ] 2 . En condiciones similares, otras Pd-difosfinas catalizan la formación de polietilencetona .
El éster de propionato de metilo es un precursor del metacrilato de metilo , que se utiliza en plásticos y adhesivos. [2]
La carboalcoxilación se ha incorporado en varios esquemas de telomerización . Por ejemplo, la carboalcoxilación se ha acoplado con la dimerización de 1,3- butadieno . Este paso produce un éster C9 doblemente insaturado: [3] [4]
- 2 CH 2 =CH-CH=CH 2 + CO + CH 3 OH → CH 2 =CH(CH 2 ) 3 CH=CHCH 2 CO 2 CH 3
Hidroesterificación
Relacionada con la carboalcoxilación está la hidroesterificación , la inserción de alquenos y alquinos en el enlace HO de los ácidos carboxílicos. El acetato de vinilo se produce industrialmente mediante la adición de ácido acético al acetileno en presencia de catalizadores de acetato de zinc : [5] En la actualidad, el acetato de zinc se utiliza como catalizador:
- CH3CO2H + C2H2 → CH3CO2CHCH2
Lectura adicional
- Schoenberg, A.; Bartoletti, I.; Heck, RF (1974). "Carboalcoxilación catalizada por paladio de haluros de arilo, bencilo y vinilo". The Journal of Organic Chemistry . 39 (23): 3318–3326. doi :10.1021/jo00937a003.
Referencias
- ^ Ahmad, Shahbaz; Bühl, Michael (4 de agosto de 2021). "Modelado computacional de la alcoxicarbonilación de alquenos y alquinos catalizada por Pd". Química física Química Física . 23 (30): 15869–15880. Bibcode :2021PCCP...2315869A. doi : 10.1039/D1CP02426D . hdl : 10023/23678 . ISSN 1463-9084. PMID 34318843. S2CID 236472958.
- ^ Scott D. Barnicki (2012). "Productos químicos orgánicos sintéticos". En James A. Kent (ed.). Manual de química industrial y biotecnología (12.ª ed.). Nueva York: Springer. ISBN 978-1-4614-4259-2.
- ^ J. comida; E. Löser (2012). "Butadieno". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a04_431.pub2. ISBN 978-3527306732.
- ^ Kiss, Gabor (2001). "Carbonilación de Reppe catalizada por paladio". Chemical Reviews . 101 (11): 3435–3456. doi :10.1021/cr010328q. PMID 11840990.
- ^ Bienewald, Frank; Leibold, Edgar; Tužina, Pavel; Roscher, Günter (2019). "Ésteres de vinilo". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. págs. 1–16. doi :10.1002/14356007.a27_419.pub2. ISBN 9783527303854.
