En química de coordinación y química organometálica , los complejos imido de metales de transición son un compuesto de coordinación que contiene un ligando imido . Los ligandos imido pueden ser ligandos terminales o puente . El ligando imido original tiene la fórmula NH, pero la mayoría de los ligandos imido tienen grupos alquilo o arilo en lugar de H. El ligando imido generalmente se considera un dianión, similar al óxido.
clases estructurales
Complejos con ligandos imido terminales.
En algunos complejos imido terminales, el ángulo M = N − C es de 180 °, pero a menudo el ángulo está decididamente doblado. Se supone que los complejos del tipo M=NH son intermediarios en la fijación de nitrógeno mediante catalizadores sintéticos. [3]
Complejos con ligandos imido puente.
Los ligandos imido se observan como ligandos de doble y, con menor frecuencia, de triple puente.
Síntesis
De complejos metálicos oxo.
Comúnmente los complejos metal-imido se generan a partir de complejos oxo metálicos . Surgen por condensación de aminas y óxidos metálicos y haluros metálicos:
L norte MO + H 2 NR → L norte MNR + H 2 O
Este enfoque se ilustra con la conversión de MoO 2 Cl 2 en el derivado diimido MoCl 2 (NAr) 2 ( dimetoxietano ), precursores de los carbenos Schrock del tipo Mo(OR) 2 (NAr)(CH-t-Bu). [4]
L norte MCl 2 + 3 H 2 NR → L norte MNR + 2 RNH 3 Cl
Los isocianatos de arilo reaccionan con óxidos metálicos concomitantes con la descarboxilación:
L norte MO + O=C=NR → L norte MNR + CO 2
Rutas alternativas
Algunos se generan a partir de la reacción de complejos metálicos de baja valencia con azidas:
y el estado de oxidación del molibdeno varía para adaptarse a los enlaces numéricos del nitrógeno. [6]
Referencias
^ Hazari, N.; Mountford, P., "Reacciones y aplicaciones de complejos imido de titanio", Acc. Química. Res. 2005, 38, 839-849. doi :10.1021/ar030244z
^ Tianniu Chen; KR. Sorasaenee; Zhongzhi Wu; JB Diminnie; Ziling Xue (2003). "Síntesis, caracterización y estructuras de rayos X de nuevos complejos de bis (imida) amida y sililo de molibdeno". Inorg. Chim. Acta . 345 : 113. doi : 10.1016/S0020-1693(02)01271-9.
^ Nugent, WA; Mayer, JM, "Enlaces múltiples metal-ligando", J. Wiley: Nueva York, 1988.
^ Schrock, RR (2009). "Avances recientes en la química de imidoalquilidenos Mo y W en estado de alta oxidación". Reseñas químicas . 109 (8): 3211–3226. doi :10.1021/cr800502p. PMC 2726908 . PMID 19284732.
^ Brian S. McGilligan; Juan Arnold; Geoffrey Wilkinson; Bilquis Hussain-Bates; Michael B. Hursthouse (1990). "Reacciones de dimesitildioxo-osmio(VI) con ligandos donantes; reacciones de MO 2 (2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 , M = Os o Re, con óxidos de nitrógeno. Estructuras cristalinas de rayos X de [ 2,4,6-Me 3 C 6 H 2 N 2 ] + [OsO 2 (ONO 2 ) 2 (2,4,6-Me 3 C 6 H 2 )] – , OsO(NBu t )(2,4 ,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 , OsO 3 (NBu t ) y ReO 3 [N(2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 ]". J. química. Soc., Dalton Trans. (8): 2465–2475. doi :10.1039/DT9900002465.
^ Stringer, Damien (julio de 2009). Estudios sintéticos y teóricos de complejos de lantánidos imida y alquenos (PDF) (Tesis). Universidad de Tasmania . Consultado el 10 de noviembre de 2020 .