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Tiofosfato

Los tiofosfatos (o fosforotioatos , PS ) son compuestos químicos y aniones con la fórmula química general PS
4− x
Oh3−
x
( x = 0, 1, 2 o 3) y derivados relacionados donde los grupos orgánicos están unidos a uno o más O o S. Los tiofosfatos presentan centros de fósforo (V) tetraédricos. [1]

Orgánico

Los organotiofosfatos son una subclase de compuestos organofosforados que están estructuralmente relacionados con los tiofosfatos inorgánicos. Los miembros comunes tienen fórmulas del tipo (RO) 3− x (RS) xPS y compuestos relacionados donde RO se reemplaza por RS. Muchos de estos compuestos se utilizan como insecticidas , algunos tienen aplicaciones médicas y algunos se han utilizado como aditivos para aceites . [1]

Los oligonucleótidos fosforotioatos (OPS) son oligonucleótidos modificados en los que uno de los átomos de oxígeno de la fracción de fosfato se reemplaza por azufre. Son la base de la terapia antisentido , por ejemplo, los fármacos fomivirsen (Vitravene), oblimersen , alicaforsen y mipomersen (Kynamro). [3]

Inorgánico

Estructuras de tiofosfatos seleccionados.

Los tiofosfatos más simples tienen la fórmula [PS 4− x O x ] 3− . Estos trianiones solo se observan a pH muy alto, en cambio existen en forma protonada con la fórmula [H n PS 4− x O x ] (3− n )− (x = 0, 1, 2 o 3 y (n = 1, 2 o 3).

Monotiofosfato

Modelo de bolas y palos del hipotético trianión monotiofosfato.

El monotiofosfato es el anión [PO 3 S] 3− , que tiene simetría C 3v . Una sal común es el monotiofosfato de sodio (Na 3 PO 3 S). El monotiofosfato se utiliza en la investigación como un análogo del fosfato en bioquímica . Los ésteres de monotiofosfato son reactivos bioquímicos utilizados en el estudio de la transcripción , [4] ensayos de interferencia de sustitución . A veces, "monotiofosfato" se refiere a ésteres como (CH 3 O) 2 POS . [5]

Ditiofosfatos

El ditiofosfato tiene la fórmula [PO 2 S 2 ] 3− , que tiene simetría C 2v . El ditiofosfato de sodio , que es incoloro, es el producto principal de la reacción del pentasulfuro de fósforo con NaOH : [6]

P 2 S 5 + 6 NaOH → 2 Na 3 PO 2 S 2 + H 2 S + 2 H 2 O

El ácido ditiofosfórico se obtiene mediante el tratamiento del ditiofosfato de bario con ácido sulfúrico :

Ba 3 (PO 2 S 2 ) 2 + 3 H 2 SO 4 → 3 BaSO 4 + 2 H 3 PO 2 S 2

Tanto el Na 3 PO 2 S 2 como, especialmente, el H 3 PO 2 S 2 son propensos a la hidrólisis a sus derivados monotio.

Tri- y tetratiofosfatos

El tritiofosfato es el anión [POS 3 ] 3− , que tiene simetría C 3v . El tetratiofosfato es el anión [PS 4 ] 3− , que tiene simetría T d .

PAGincógnitaSy: tiofosfatos y polifosfatos binarios

Se observó equilibrio de dimerización para PS 3 . [7]

Se conocen varios de estos aniones. Algunos han despertado interés como componentes de conductores de iones rápidos para su uso en baterías de estado sólido. Los tiofosfatos binarios no presentan la amplia diversidad de los oxianiones análogos , pero contienen características estructurales similares; por ejemplo, P tiene una coordenada 4, se forman enlaces P−S−P y hay enlaces P−P. Una diferencia es que los iones pueden incluir fragmentos de polisulfuro de 2 o más átomos de S, mientras que en los aniones P−O solo existe la unidad reactiva −O−O−, peroxo.

Referencias

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  2. ^ H. Spikes "La historia y los mecanismos de ZDDP" Tribology Letters, Vol. 17, No. 3, octubre de 2004. doi :10.1023/B:TRIL.0000044495.26882.b5.
  3. ^ Kurreck, J., "Tecnologías antisentido. Mejoras mediante nuevas modificaciones químicas", European Journal of Biochemistry 2003, 270, 1628-1644. doi :10.1046/j.1432-1033.2003.03555.x
  4. ^ Lorsch JR; Bartel DP; Szostak JW (1995). "La transcriptasa inversa lee a través de un enlace 2'–5' y un 2'-tiofosfato en una plantilla". Nucleic Acids Res . 23 (15): 2811–2814. doi :10.1093/nar/23.15.2811. PMC 307115 . PMID  7544885. 
  5. ^ Poat JC, et al. (1990). "Un complejo heterobimetálico platino-cinc con puente de tiofosfato: [(Me2PhP)2Pt{OSP(OR)2}2ZnCl2". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (15): 1036–1038. doi :10.1039/C39900001036.
  6. ^ R. Klement "Phosphorus" en Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2.ª edición, editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, NY, vol. 1, pág. 571.
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    4
    C2−
    2
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