stringtranslate.com

monofluorofosfato

El monofluorofosfato es un anión con la fórmula PO 3 F 2− , que es un grupo fosfato con un átomo de oxígeno sustituido por un átomo de fluoruro. La carga del ion es −2. El ion se parece al sulfato en tamaño, forma y carga y, por tanto, puede formar compuestos con la misma estructura que los sulfatos. Estos incluyen las sales de Tutton y las langbeinitas . El compuesto más conocido del monofluorofosfato es el monofluorofosfato de sodio , comúnmente utilizado en la pasta de dientes.

Los iones relacionados incluyen difluorofosfato ( PO 2 F2) y hexafluorofosfato ( [PF 6 ] ). [1] La molécula neutra relacionada es el fluoruro fosfénico PO 2 F .

Los derivados orgánicos pueden ser altamente tóxicos e incluyen el fluorofosfato de diisopropilo . Algunos de los agentes Novichok son ésteres de monofluorofosfato. Se les dan nombres nombrando los grupos unidos como ésteres y luego agregando "fluorofosfonato" al final del nombre. Se pueden unir dos grupos orgánicos. Otras sustancias relacionadas con los gases nerviosos pueden no ser ésteres y, en cambio, tener enlaces carbono-fósforo o nitrógeno-fósforo. Los fluorofosfonatos orgánicos reaccionan de forma irreversible con serina esterasas y serina proteasas . Esto impide que estas enzimas funcionen. Una enzima tan importante es la acetilcolinesterasa , que se encuentra en la mayoría de los animales. [2] Algunos de los ésteres orgánicos se desintoxican en los mamíferos mediante una enzima en la sangre y el hígado llamada paraoxonasa PON1 . [3]

Willy Lange, de Berlín, descubrió el monofluorofosfato de sodio en 1929. Intentó infructuosamente producir ácido monofluorofosfórico. Sin embargo, descubrió los ésteres orgánicos altamente tóxicos. Tras este descubrimiento se desarrollaron varios gases nerviosos como el sarín .

Los vidrios de fluorofosfato son tipos de vidrio de bajo punto de fusión que son mezclas de compuestos metálicos de fluoruro y fosfato. Por ejemplo, la composición 10% SnO , 40% SnF2 , 50% P2O5 forma un vidrio que funde aproximadamente a 139 ° C . PbO y PbF 2 pueden reducir la temperatura de fusión y aumentar la resistencia al agua. [4] Estos vasos también pueden colorearse con otros elementos y tintes orgánicos.

Se conocen algunos compuestos aniónicos mixtos con otros aniones como fluoruro , cloruro, difluorofosfato o tetrafluoroborato .

Producción

La hidrólisis del difluorofosfato con un álcali produce monofluorofosfato.

PO 2F2+ 2 MOH → M 2 PO 3 F + H 2 O + F

La producción industrial se realiza mediante la reacción de un fluoruro con un metafosfato .

MF + MPO 3 → M 2 PO 3 F

El hidrogenofosfato disódico o el pirofosfato tetrasódico pueden reaccionar con fluoruro de hidrógeno para formar la sal de sodio.

Na 2 HPO 4 o Na 4 P 2 O 7

El ácido fosfórico reacciona con fluoruros metálicos disueltos en urea fundida para producir monofluorofosfatos. [5]

Propiedades

Los monofluorofosfatos son estables a temperatura ambiente, pero se descomponen cuando se calientan. Por ejemplo, a 450 K (177 °C), el monofluorofosfato de plata desprende fluoruro de fosforilo ( POF 3 ) como gas, dejando atrás fosfato de plata ( Ag 3 PO 4 ) y pirofosfato de plata ( Ag 4 P 2 O 7 ). [6]

En compuestos inorgánicos, el ion monofluorofosfato tiene una longitud de enlace P – O promedio de 1,51 Å. El enlace P-F es más largo, en promedio 1,58 Å. El ángulo O P F es de 104,8°, más pequeño que el tetraédrico de 109,47°. Para compensar el ángulo del enlace O P O es de 113,7° en promedio. [7]

Lo más común es que el ion monofluorofosftas tome el grupo puntual 1, pero un número significativo tiene el grupo puntual m . Sólo se conocen dos de 3 m y uno de 3. [7]

En comparación con los sulfatos, algunos son isotípicos de los monofluorofosfatos. Otros tienen sulfatos que adoptan una forma diferente. Pero la mayoría de los monofluorofosfatos conocidos no tienen un sulfato equivalente. [7]

Compuestos

Orgánico

Usos

El monofluorofosfato de zinc se puede utilizar como inhibidor de la corrosión del acero cuando hay sal presente. [45]

El monofluorofosfato de glutamina se ha utilizado como medicamento que contiene fluoruro.

Referencias

  1. ^ Algodón, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey (1966). Química inorgánica avanzada: un texto completo . John Wiley e hijos. pag. 516.
  2. ^ Baynes, John W.; Dominiczak, Marek H. (2018). Libro electrónico de bioquímica médica. Ciencias de la Salud Elsevier. pag. 72.ISBN 9780702073007.
  3. ^ Zech, Ronald; Chemnicio, JörgM. (2002). "PON1 en diferentes especies". Paraoxonasa (PON1) en la salud y la enfermedad . Springer Estados Unidos. págs. 137-163. doi :10.1007/978-1-4615-1027-7_7. ISBN 9781461353584.
  4. ^ Shaw, Cathy M.; Shelby, James E. (1988). "Efecto de los compuestos de plomo sobre las propiedades de los vidrios de fluorofosfato estannoso". Revista de la Sociedad Estadounidense de Cerámica . 71 (5): C252-C253. doi :10.1111/j.1151-2916.1988.tb05071.x. ISSN  0002-7820.
  5. ^ Schülke, U.; Kayser, R. (1991). "Herstellung von Fluorofosfaton, Difluorofosfaton, Fluorophsophonaten und Fluorophosphiten in fluoridhaltigen Harnstoffschmelzen" [Producción de fluorofosfatos, difluorofosfatos, fluorofosfonatos y fluorofosfitos en urea fundida que contiene fluoruro]. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (en alemán). 600 (1): 221–226. doi :10.1002/zaac.19916000130. ISSN  0044-2313.
  6. ^ ab Weil, Matías; Puchberger, Michael; Füglein, Ekkehard; Barán, Enrique J.; Vannahme, Julia; Jakobsen, Hans J.; Skibsted, Jørgen (2007). "Crecimiento monocristalino y caracterización de monofluorofosfato (V) de disilver (I), Ag 2 PO 3 F: estructura cristalina, comportamiento térmico, espectroscopia vibratoria y espectroscopia de RMN MAS de estado sólido 19 F, 31 P y 109 Ag". Química Inorgánica . 46 (3): 801–808. doi :10.1021/ic061765w. ISSN  0020-1669. PMID  17257023.
  7. ^ abcdefghijklmnop Weil, Matthias (7 de enero de 2021). "Monofluorofosfatos: nuevos ejemplos y un estudio del anión PO3F2-". Química . 3 (1): 45–73. doi : 10.3390/química3010005 .
  8. ^ abcdef Wu, Mengfan; Feng, Junwei; Xie, Congwei; Tudi, Abudukadi; Chu, Dongdong; Lu, Juanjuan; Pan, Shilie; Yang, Zhihua (31 de agosto de 2022). "De fluoruro de fosfato a fluorofosfato: diseño de nuevos materiales ópticos no lineales ultravioleta/ultravioleta profundo para BePO 3 F con mejora de propiedades ópticas". Interfaces y materiales aplicados de ACS . 14 (34): 39081–39090. doi :10.1021/acsami.2c12001. ISSN  1944-8244. PMID  35980008. S2CID  251645352.
  9. ^ ab Bhattacharjee, Manish; Chaudhuri, Mihir K. (1987). "Síntesis directa de monofluorofosfato de amonio monohidrato, [NH 4 ] 2 [PO 3 F]·H 2 O y monofluorofosfato de potasio, K 2 [PO 3 F]". Revista de la Sociedad Química, Dalton Transactions (2): 477. doi :10.1039/DT9870000477. ISSN  0300-9246.
  10. ^ Krupková, Radmila; Fábry, Jan; Císařová, Ivana; Vaněk, Přemysl (2002). "fluorofosfato de bis (amonio) a temperatura ambiente". Acta Crystallographica Sección C. 58 (5): i66-i68. Código Bib : 2002AcCrC..58I..66K. doi :10.1107/S010827010200553X. ISSN  0108-2701. PMID  11983961.
  11. ^ Berndt, AF; Sylvester, JM (1972). "La estructura cristalina del monofluorofosfato de amonio: (NH4) 2PO3F·H2O" (PDF) . Acta Crystallographica Sección B. 28 (7): 2191–2193. Código bibliográfico : 1972AcCrB..28.2191B. doi :10.1107/S0567740872005771. ISSN  0567-7408.
  12. ^ ab Perloff, A. (1 de julio de 1972). "Las estructuras cristalinas de los monofluorofosfatos de calcio y amonio hidratados: CaPO 3 F · 2H 2 O y (NH 4 ) 2 PO 3 F · H 2 O". Acta Crystallographica Sección B. 28 (7): 2183–2191. doi :10.1107/S056774087200576X.
  13. ^ Qiu, haotiano; Cai, Wenbing; Yang, Zhihua; Liu, Yanli; Mutailipu, Miriding; Pan, Shilie (4 de agosto de 2021). "Tetrafluoroborato-monofluorofosfato (NH4) 3 [PO3F] [BF4]: primer miembro del oxifluoruro con enlaces B – F y P – F". ACS Au orgánico e inorgánico . 1 (1): 6–10. doi : 10.1021/acsorginorgau.1c00018 . ISSN  2694-247X. PMC 9954260 . PMID  36855636. S2CID  238826305. 
  14. ^ abc Weil, Matías; Häusler, Thomas; Bonneau, Bárbara; Füglein, Ekkehard (8 de noviembre de 2023). "Transiciones de fase estructural en las sales dobles (NH4)2PO3F·NH4NO3 y (NH4)2XO4·3NH4NO3 (X = Se, Cr)". Inorgánicos . 11 (11): 433. doi : 10.3390/inorgánicos11110433 . ISSN  2304-6740.
  15. ^ Qiu, haotiano; Li, furioso; Jin, Congcong; Lu, Juanjuan; Yang, Zhihua; Pan, Shilie; Mutailipu, Miriding (2022). "(N 2 H 6 ) [HPO 3 F] 2: maximizar la anisotropía óptica de los fluorofosfatos ultravioleta profundo". Comunicaciones Químicas . 58 (37): 5594–5597. doi :10.1039/D2CC01035F. ISSN  1359-7345. PMID  35437534. S2CID  248240938.
  16. ^ abcdef Prescott, Hillary Anne (1 de agosto de 2002). Las estructuras cristalinas y el comportamiento térmico de los monofluorofosfatos de hidrógeno y los monofluorofosfatos básicos con metales alcalinos y cationes que contienen N (tesis doctoral). Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I. p. 32. doi : 10.18452/14706 . Consultado el 1 de noviembre de 2014 .
  17. ^ Payen, Jean-Luc; Durand, Jean; Cuna, Luis; Galigne, Jean-Louis (1979). "Étude estructurale du monofluorofosfato de potasio K2PO3F" [Estudio estructural del monofluorofosfato de potasio K 2 PO 3 F]. Revista Canadiense de Química . 57 (8): 886–889. doi : 10.1139/v79-146 . ISSN  0008-4042.
  18. ^ Más sombrío, Arnd-Rüdiger; Müller, Dirk; Neels, Jochen (1985). "RMN de estado sólido de alta resolución K 2 PO 3 F·KF". Revista de química del flúor . 29 (1–2): 60. doi :10.1016/S0022-1139(00)83295-9. ISSN  0022-1139.
  19. ^ abc Prescott, Hillary A.; Troyanov, Sergej I.; Kemnitz, Erhard (1 de enero de 2003). "Las estructuras cristalinas de los hidrogenomonofluorofosfatos de potasio, KHPO 3 F y K 3 [H (PO 3 F) 2 ], y la modificación α de RbHPO3F". Zeitschrift für Kristallographie – Materiales cristalinos . 218 (9): 604. Código bibliográfico : 2003ZK....218..604P. doi :10.1524/zkri.218.9.604.20681. S2CID  100991538.
  20. ^ Fábry, enero; Krupková, Radmila; Císařová, Ivana (24 de enero de 2003). "Difluorofosfato de hidrógeno y amonio dipotásico a temperatura ambiente". Acta Crystallographica Sección E. 59 (2): i14-i16. Código Bib : 2003AcCrE..59I..14F. doi :10.1107/S160053680300117X.
  21. ^ ab Rowley, HH; Stuckey, John E. (1956). "Preparación y propiedades del monofluorofosfato de calcio dihidrato". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 78 (17): 4262–4263. doi :10.1021/ja01598a022. ISSN  0002-7863.
  22. ^ Bien, Matías; Barán, Enrique J.; Kremer, Reinhard K.; Libowitzky, Eugen (febrero de 2015). "Síntesis, estructura cristalina y propiedades de Mn (PO 3 F) (H 2 O) 2 ". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 641 (2): 184-191. doi :10.1002/zaac.201400587.
  23. ^ ab Jiang, Jianhua; Zhu, Bei; Zhu, Tianyu; Yang, Haoming; Jin, Yong; Lü, Minfeng (2020). "Fluorofosfatos de metales de transición de amonio de estructura abierta con red reticular de Kagomé: síntesis, estructura y propiedades magnéticas". Transacciones Dalton . 49 (3): 841–849. doi :10.1039/C9DT03370J. ISSN  1477-9226. PMID  31854410. S2CID  209418354.
  24. ^ abc Möwius, Frank; Ziemer, Burkhard; Meisel, Manfred; Grunze, Herbert (1985). "Sobre un nuevo tipo de monofluorofosfato de cobre". Revista de química del flúor . 29 (1–2): 68. doi :10.1016/S0022-1139(00)83303-5. ISSN  0022-1139.
  25. ^ Berraho, M.; Vegas, A.; Martínez Ripoll, M.; Rafiq, M. (1994). "Un monofluorofosfato de cobre, Cu(H 2 O) 2 (NH 4 ) 2 (PO 3 F) 2 ". Acta Crystallographica Sección C. 50 (5): 666–668. Código Bib : 1994AcCrC..50..666B. doi :10.1107/S0108270193010789. ISSN  0108-2701.
  26. ^ Mowius, F.; Meisel, M.; Kirk, H.; Unger, W.; Seepe, D.; Metzner, W. (1990). "Fluorofosfato: eine neue Wirkstoffgruppe für Holzschutzmittel" [Fluorofosfatos: un nuevo grupo de agentes para la conservación de la madera]. Holz Als Roh- und Werkstoff (en alemán). 48 (9): 345–350. doi :10.1007/BF02639896. ISSN  0018-3768. S2CID  27956978.
  27. ^ ab Fábry, enero; Dušek, Michal; Fejfarová, Karla; Krupková, Radmila; Vaněk, Přemysl; Císařová, Ivana (2006). "fluorotrioxofosfato de dirubidio, Rb 2 PO 3 F, a 290 y 130 K, y fluorotrioxofosfato de dicaesio, Cs 2 PO 3 F, a 240 y 100 K". Acta Crystallographica Sección C. 62 (6): i49-i52. Código Bib : 2006AcCrC..62I..49F. doi :10.1107/s0108270106016350. ISSN  0108-2701. PMID  16763294.
  28. ^ "Lista de sustancias". Trabajo atómico . Consultado el 4 de noviembre de 2014 .
  29. ^ Yang, Xin-Rui; Liu, Xin; Wang, Zujian; Deng, Xuebin; Lu, He-Jie; Li, Yu-Jia; Largo, Xifa; Chen, Ling; Wu, Li Ming (2021). "Na1.5Rb0.5PO3F·H2O: síntesis, propiedades y reconstrucción paso a paso de la red de enlaces de hidrógeno". Fronteras de la química inorgánica . 8 (20): 4544–4552. doi :10.1039/D1QI00895A. ISSN  2052-1553. S2CID  238948341.
  30. ^ Rafiq, M.; Durand, J.; Cuna, L. (1979). "Étude cristallographique des phosphites des métaux alcalinoterreux" [Estudio cristalográfico de fosfitos de metales alcalinotérreos]. Cuentas Rendus de la Academia de Ciencias, Serie C. 288 (15): 411–413.
  31. ^ Menz, D.-H.; Kolditz, L.; Heide, K.; Kunert, Ch.; Mensing, cap. (1986). "Zur Thermischen Zersetzung von SrPO 3 F·H 2 O" [Sobre la descomposición térmica de SrPO 3 F·H 2 O]. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 540 (9–10): 191–197. doi :10.1002/zaac.19865400920. ISSN  0044-2313.
  32. ^ Weil, Matthias (14 de abril de 2007). "NH 4 Ag 3 (PO 3 F) 2 , un monofluorofosfato (V) en capas con siete sitios Ag diferentes". Acta Crystallographica Sección C. 63 (5): i31-i33. Código Bib : 2007AcCrC..63I..31W. doi :10.1107/S0108270107008967. PMID  17478892.
  33. ^ Yang, Xin-Rui; Liu, Xin; Chen, Ling; Wu, Li-Ming (abril de 2022). "Un monofluorofosfato birrefringente transparente ultravioleta profundo: Cd2,5 (NH4) 2 (PO3F) 3Cl · 2H2O". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 648 (15): zaac.202200034. doi :10.1002/zaac.202200034. ISSN  0044-2313. S2CID  247895381.
  34. ^ ab Kemnitz, Erhard; Prescott, Hillary A.; Troyanov, Sergey I. (1 de enero de 2000). "Las estructuras cristalinas de dos monofluorofosfatos de hidrógeno: CsHPO 3 F y Cs 3 (NH 4 ) 2 (HPO 3 F) 3 (PO 3 F)". Zeitschrift für Kristallographie - Materiales cristalinos . 215 (4): 240. Código bibliográfico : 2000ZK....215..240K. doi :10.1524/zkri.2000.215.4.240. S2CID  91421180.
  35. ^ Stöger, Berthold; Bueno, Matías; Skibsted, Jørgen (2013). "Revisión de la estructura cristalina de BaPO 3 F: un estudio combinado de difracción de rayos X y 19 F, 31 P MAS NMR de estado sólido ". Transacciones Dalton . 42 (32): 11672–11682. doi :10.1039/C3DT50373A. ISSN  1477-9226. PMID  23838743.
  36. ^ "15600-53-0 - QNHNZAMKMLIQRR-UHFFFAOYSA-L - Fluorofosfato de bario". ChemIDplus . Consultado el 4 de noviembre de 2014 .
  37. ^ Bueno, Matías; Puchberger, Michael; Barán, Enrique J. (diciembre de 2004). "Preparación y caracterización de monofluorofosfato (V) de dimercurio (I), Hg 2 PO 3 F: estructura cristalina, comportamiento térmico, espectros vibratorios y espectros de RMN de 31 P y 19 F de estado sólido". Química Inorgánica . 43 (26): 8330–8335. doi :10.1021/ic048741e. PMID  15606179.
  38. ^ Walford, LK (1967). "Datos de monocristal y polvo para fluorofosfato de plomo". Acta Cristalográfica . 22 (2): 324. Código bibliográfico : 1967AcCry..22..324W. doi : 10.1107/S0365110X67000593 . ISSN  0365-110X.
  39. ^ Khaoulani Idrissi, A.; Rafiq, M.; Gougeon, P.; Guérin, R. (15 de julio de 1995). "Monofluorofosfato de hidrógeno y anilinio, C 6 H 8 N + · HPO 3 F - ". Acta Crystallographica Sección C. 51 (7): 1359-1361. doi :10.1107/S010827019401214X.
  40. ^ Fábry, enero; Fridrichová, Michaela; Dušek, Michal; Fejfarová, Karla; Krupková, Radmila (2011). "Fluorofosfonato de tris (2-carbamoilguanidinio) hidrógeno fluorofosfonato monohidrato". Acta Crystallographica Sección E. 68 (1): o47–o48. doi :10.1107/S1600536811051683. ISSN  1600-5368. PMC 3254407 . PMID  22259550. 
  41. ^ Fábry, enero; Fridrichová, Michaela; Dušek, Michal; Fejfarová, Karla; Krupková, Radmila (2012). "Dos polimorfos de fluorofosfonato de bis (2-carbamoilguanidinio) dihidrato". Acta Crystallographica Sección C. 68 (2): o71–o75. Código Bib : 2012AcCrC..68O..71F. doi :10.1107/S0108270111053133. ISSN  0108-2701. PMID  22307257.
  42. ^ Zavorin, SI; Lérmontov, SA; Martynov, IV (mayo de 1988). "Fluoración de algunos derivados del ácido fosfórico". Boletín de la Academia de Ciencias de la División de Ciencias Químicas de la URSS . 37 (5): 1033–1035. doi :10.1007/BF00957090. S2CID  98659309.
  43. ^ Ordentlich, Arie; Barac, Rut; Barak, Dov; Fischer, Meir; Benschop, Hendrik P.; De Jong, LeoPA; Segall, Yoffi; Velan, Baruc; Shafferman, Avigdor (1998). "ESMS como herramienta única para el seguimiento molecular de reacciones entre HuAChE y varios agentes OP". Estructura y función de colinesterasas y proteínas relacionadas . Springer Estados Unidos. pag. 249. doi :10.1007/978-1-4899-1540-5_74. ISBN 9781489915429.
  44. ^ Halámek, Emil y Kobliha, Zbynek. (2011). Agentes potenciales de guerra química. Listy química. 105. 323-333.
  45. ^ Duprat, M.; Bonnel, A.; Dabosi, F.; Durand, J.; Cuna, L. (1983). "Les monofluorofosfatos de zinc et de potasio en tant qu'inhibiteurs de la corrosión d'un acier au carbone en solución de NaCl à 3%" [Monofluorofosfatos de zinc y potasio como inhibidores de la corrosión del acero al carbono en una solución de NaCl al 3%]. Revista de electroquímica aplicada . 13 (3): 317–323. doi :10.1007/BF00941603. ISSN  0021-891X. S2CID  95845823.

Otra lectura