El falcarinol (también conocido como carotatoxina o panaxynol ) es un pesticida natural y un alcohol graso que se encuentra en las zanahorias ( Daucus carota ), el Panax ginseng y la hiedra . En las zanahorias, se presenta en una concentración de aproximadamente 2 mg/kg. [1] [2] Como toxina , protege las raíces de enfermedades fúngicas, como la pudrición del regaliz que causa manchas negras en las raíces durante el almacenamiento. El compuesto requiere condiciones de congelación para mantenerse bien porque es sensible a la luz y al calor.
Falcarinol es un poliino con dos triples enlaces carbono-carbono y dos dobles enlaces. [3] El doble enlace en la posición del carbono 9 tiene una estereoquímica cis que fue introducida por la desaturación, que requiere oxígeno y cofactores NADPH (o NADH) y crea una curvatura en la molécula. Está relacionado estructuralmente con la enantotoxina y la cicutoxina .
El falcarinol es un irritante intenso que puede provocar reacciones alérgicas y dermatitis de contacto . [4] Se demostró que el falcarinol actúa como un agonista inverso del receptor cannabinoide covalente tipo 1 y bloquea el efecto de la anandamida en los queratinocitos , lo que produce efectos proalérgicos en la piel humana. [5] El consumo normal de zanahorias no tiene efectos tóxicos en los seres humanos. [6]
Comenzando con el ácido oleico (1), que posee un doble enlace cis en la posición del carbono 9 por desaturación y un enlace de fosfolípidos (-PL), se produjo un sistema bifuncional desaturasa/acetilnasa con oxígeno (a) para introducir el segundo doble enlace cis. en la posición del carbono 12 para formar ácido linoleico (2). Luego se repitió este paso para convertir el doble enlace cis en la posición del carbono 12 en un triple enlace (también llamado enlace acetilénico) para formar ácido crepenínico (3). El ácido crepenínico se hizo reaccionar con oxígeno (b) para formar un segundo doble enlace cis en la posición del carbono 14 (posición conjugada), lo que condujo a la formación de ácido deshidrocrepenínico (4). La isomerización alílica (c) fue responsable de los cambios del doble enlace cis en la posición del carbono 14 al triple enlace (5) y la formación del doble enlace trans ( E ) más favorecido en la posición del carbono 17 (6). Finalmente, después de formar el intermedio (7) mediante descarboxilación (d), se produjo falcarinol (8) mediante hidroxilación (e) en la posición del carbono 16 que introdujo la configuración ( R ) al sistema. [7]