El falacinal es un compuesto orgánico de la clase estructural de sustancias químicas conocidas como antraquinonas . Se encuentra en muchas especies de la familia de líquenes Teloschistaceae .
En 1936, los químicos japoneses Mitizo Asano y Sinobu Fuziwara informaron sobre sus investigaciones sobre los pigmentos de color del liquen Xanthoria fallax (ahora conocido como Oxneria fallax ), que se encuentra creciendo en la corteza de los árboles de morera . Aislaron un pigmento al que llamaron fallacina. [1] Unos años más tarde, Asano y Yosio Arata purificaron aún más el material crudo de este liquen, obteniendo finalmente un compuesto de color amarillo anaranjado con una fórmula molecular de C 16 H 12 O 6 . Utilizando información de pruebas químicas adicionales, propusieron una fórmula estructural tentativa para la fallacina. [2] En 1949, [3] TR Seshadri y S. Subramanian describieron su trabajo con el liquen indio Teloschistes flavicans , en el que aislaron una sustancia naranja a la que llamaron telosquistina, y que tenía una fórmula estructural idéntica a la de la fallacina propuesta por Asano y Arata años antes. [4]
En 1956, Takao Murakami informó que había reexaminado el pigmento crudo obtenible de Xanthoria fallax utilizando el procedimiento original de Asano de 1936. Separó la fallacina de la parietina , una sustancia coexistente, utilizando varias rondas de cromatografía en columna , y demostró que el pigmento original de Asano era en realidad una combinación de dos pigmentos con diferentes puntos de fusión , que designó como fallacina-A y fallacina-B. Murakami determinó que la fallacina-A tenía un punto de fusión de 251-252 °C (484-486 °F) y una fórmula molecular de C 16 H 10 O 6 . Estableció la estructura del compuesto sintéticamente oxidándolo con trióxido de cromo , convirtiéndolo en su cloruro de ácido y luego realizando una reducción catalítica en este compuesto utilizando la reducción de Rosenmund seguida de desacetilación . Se confirmó que el producto resultante era idéntico a la fallacina-A, por lo que denominó a esta sustancia como fallacinal. Llamó a la fallacina-B fallacinol , [4] una sustancia estrechamente relacionada que, debido al trabajo de Seshadri y Subramanian, también se conoce como "telosquistina" en la literatura. [5]
El fallacinal se encuentra en muchas especies de Teloschistaceae , una gran familia de hongos que forman principalmente líquenes . Históricamente, la sustancia se asociaba principalmente con Caloplaca , Teloschistes y Xanthoria , pero desde entonces estos géneros se han subdividido en muchos géneros monofiléticos más pequeños . [6] El micobionte cultivado de Xanthoria fallax , que crece de forma aislada con el fotobionte de algas verdes , todavía produce fallacinal. [7]
Yoshio Hirose y sus colegas propusieron en 1982 una síntesis de fallacinal que implica la oxidación de fallacinol (también conocido como telosquistina). [8]
En 1970, el químico sueco Johan Santesson propuso una posible relación biogenética entre los compuestos antraquinónicos que se encuentran comúnmente en el género de líquenes Caloplaca . Según este esquema, la emodina se metila para dar parietina , que luego sufre tres oxidaciones sucesivas , formando secuencialmente fallacinol, fallacinal y luego ácido parietínico . [9] Un quimiosíndrome es un conjunto de compuestos biosintéticamente relacionados producidos por un liquen. En 2002, Ulrik Søchting y Patrik Frödén identificaron el quimiosíndrome A, el quimiosíndrome más común en el género Teloschistes y en toda la familia Teloschistaceae, que presenta parietina como sustancia principal y proporciones más pequeñas de fallacinol, fallacinal, ácido parietínico y emodina. [10]
En su forma purificada, el fallacinal existe como agujas de color rojo anaranjado con un punto de fusión de 250–252 °C (482–486 °F). Su espectro ultravioleta tiene cinco picos de máxima absorción (λ max ) a 244, 264, 280, 340 y 425 nm . Su espectro infrarrojo tiene tres picos a 1625, 1675 y 1720 cm −1 ; [5] los dos primeros de estos picos corresponden a las cetonas queladas y no queladas , respectivamente, mientras que el tercer pico indica la agrupación de aldehídos aromáticos . [4]