El verde de Scheele , también llamado verde de Schloss , es químicamente un arsenito de hidrógeno cúprico (también llamado arsenito de cobre o arsenito de cobre ácido ), CuHAsO
3. Está químicamente relacionado con el verde de París . El verde de Scheele fue inventado en 1775 por Carl Wilhelm Scheele . [2] [3] A fines del siglo XIX, prácticamente había reemplazado a los pigmentos verdes más antiguos basados en carbonato de cobre . Es un pigmento verde amarillento comúnmente utilizado durante principios y mediados del siglo XIX en pinturas , además de incorporarse directamente en una variedad de productos como colorante. [4] Comenzó a caer en desgracia después de la década de 1860 debido a su toxicidad y la inestabilidad de su color en presencia de sulfuros y varios contaminantes químicos. [5] La naturaleza agudamente tóxica del verde de Scheele, así como otros pigmentos verdes que contienen arsénico, como el verde de París, puede haber contribuido a la marcada disminución de la popularidad del color verde en la sociedad victoriana tardía . [5] A principios del siglo XX, el verde de Scheele había caído completamente en desuso como pigmento, pero todavía se usaba como insecticida hasta la década de 1930. [6] [7] Se han realizado al menos dos reproducciones modernas del tono verde de Scheele con pigmentos modernos no tóxicos, con coordenadas de color similares pero no idénticas: una con hex#3c7a18 (RGB 60, 122, 24) y otra con hex#478800 (RGB 71, 136, 0). [8] [9] Esta última es la coordenada de color más típicamente reportada para el verde de Scheele. [10]
El pigmento se preparaba originalmente haciendo una solución de carbonato de sodio a una temperatura de alrededor de 90 °C (194 °F), luego agregando lentamente óxido de arsénico , mientras se revolvía constantemente hasta que todo se había disuelto. Esto produjo una solución de arsenito de sodio . Añadido a una solución de sulfato de cobre , produjo un precipitado verde de arsenito de cobre efectivamente insoluble. Después de la filtración, el producto se secó a unos 43 °C (109 °F). Para mejorar el color, la sal se calentó posteriormente a 60–70 °C (140–158 °F). La intensidad del color depende de la relación cobre: arsénico, que a su vez se vio afectada por la relación de los materiales de partida, así como por la temperatura.
Se ha descubierto que el verde de Scheele estaba compuesto de una variedad de compuestos diferentes, incluido el metaarsenito de cobre ( CuO·As
2Oh
3), sal de arsenito de cobre ( CuHAsO
3y Cu(AsO
3)
2·3 horas
2O) ), ortoarsenito de cobre neutro ( 3CuO·As
2Oh
3·2 horas
2O ), arseniato de cobre ( CuAsO
2y Cu(AsO
2)
2) y diarsenito de cobre ( 2CuO·As
2Oh
3·2 horas
2O ). [11]
El verde de Scheele se utilizaba para dar color a papeles pintados, revestimientos de muebles de papel y textiles utilizados en ropa y encuadernaciones, junto con pinturas, velas de cera e incluso algunos juguetes infantiles. [12] [13] [14] El verde de Scheele es más brillante y duradero que los pigmentos de carbonato de cobre utilizados entonces. Sin embargo, debido a su contenido de cobre tiende a desteñirse y ennegrecerse cuando se expone a sulfuros , ya sea en forma de sulfuro de hidrógeno atmosférico o en mezclas de pigmentos a base de azufre o que lo contengan . El verde esmeralda , también conocido como verde París, se desarrolló más tarde en un intento de mejorar el verde de Scheele. Tenía la misma tendencia a ennegrecerse, pero era más duradero.
A finales del siglo XIX, ambos verdes quedaron obsoletos ante el verde cobalto , también conocido como verde zinc, mucho menos tóxico.
A pesar de la evidencia de su alta toxicidad, el verde de Scheele también se utilizó como colorante alimentario para dulces como el manjar verde , [15] un favorito de los comerciantes de Greenock en el siglo XIX ; esto condujo a un prejuicio escocés de larga data contra los dulces verdes. [16]
El verde de Scheele se utilizó como insecticida en la década de 1930, junto con el verde de París. [7] [17] [18]
En el siglo XIX, la toxicidad de los compuestos de arsénico no era muy conocida. En los periódicos del siglo XIX se contaban casos de niños que se consumían en habitaciones de un verde brillante, de mujeres con vestidos verdes que se desmayaban y de impresores de periódicos que habían sido víctimas de los vapores de arsénico. Hay un ejemplo de intoxicación aguda de niños que asistieron a una fiesta de Navidad en la que se quemaron velas teñidas. [19]
Aunque algunas naciones europeas comenzaron a prohibir los pigmentos que contenían arsénico en las décadas de 1830 y 1840, el verde de Scheele no cayó en desgracia por completo hasta la década de 1860. [20] La publicidad asociada con la muerte en 1861 de Matilda Scheueur, de 19 años, como resultado de su trabajo de espolvorear follaje artificial con el pigmento aumentó la conciencia pública sobre la toxicidad del verde de Scheele. Un artículo titulado "Pretty Poison-Wreaths" describió su enfermedad repetida por envenenamiento con arsénico que la llevó a la muerte, y detalló los hallazgos de la autopsia de ojos y uñas que se volvieron verdes por el pigmento. [5] En la década de 1890, la última marca de papel tapiz que lo utilizaba dejó de producirse. [6]
Se han propuesto dos teorías principales sobre la causa de los casos de envenenamiento por papel pintado: partículas de polvo causadas por el descascarillado del pigmento y del papel, y producción de gas tóxico. Pequeñas partículas del pigmento pueden desprenderse y pasar a ser transportadas por el aire, para luego ser absorbidas por los pulmones. Alternativamente, el gas tóxico puede ser liberado por compuestos que contienen arsénico después de ciertos procesos químicos, como el calentamiento o el metabolismo por parte de un organismo. Cuando el papel pintado se humedece y se enmohece, el pigmento puede metabolizarse, lo que provoca la liberación de gas arsénico venenoso ( AsH
3). Los géneros de hongos como Scopulariopsis o Paecilomyces liberan gas arsina cuando crecen en una sustancia que contiene arsénico. [21] [22]
El médico italiano Bartolomeo Gosio publicó en 1893 sus resultados sobre el "gas Gosio", que posteriormente se demostró que contenía trimetilarsina . [23] En condiciones húmedas, el moho Scopulariopsis brevicaulis produjo cantidades significativas de metilarsinas a través de la metilación [24] de pigmentos inorgánicos que contienen arsénico , especialmente verde de París y verde de Scheele.
En estos compuestos, el arsénico es pentavalente o trivalente (el arsénico pertenece al grupo 15), dependiendo del compuesto. En los seres humanos, el arsénico de estas valencias se absorbe fácilmente en el tracto gastrointestinal, lo que explica su alta toxicidad. El arsénico pentavalente tiende a reducirse a arsénico trivalente y el arsénico trivalente tiende a proceder a través de la metilación oxidativa en la que el arsénico trivalente se convierte en productos mono, di y trimetilados por metiltransferasas y un cofactor donador de metilo S-adenosil-metionina . [25] [26] Sin embargo, estudios más recientes indican que la trimetilarsina tiene una baja toxicidad y, por lo tanto, no podría explicar la muerte y los graves problemas de salud observados en el siglo XIX. [27] [28]
El arsénico no sólo es tóxico, sino que también tiene efectos cancerígenos. [26]
Durante su exilio en Santa Elena , Napoleón residió en una casa en la que las habitaciones estaban pintadas de un verde brillante, su color favorito. Se cree que la causa de su muerte fue un cáncer de estómago , y la exposición al arsénico se ha relacionado con un mayor riesgo de carcinoma gástrico. El análisis de muestras de su cabello reveló cantidades significativas de arsénico. [13] Como Santa Elena tiene un clima bastante húmedo, es probable que crecieran hongos en las paredes. También se ha sugerido que la presencia de niveles tan anormalmente altos de arsénico podría deberse a los intentos de preservar su cuerpo. [29] Sin embargo, investigaciones más recientes han demostrado que esta teoría es falsa, y Napoleón efectivamente murió de cáncer de estómago. [30] [31]