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Tetrafluoroborato de trimetiloxonio

El tetrafluoroborato de trimetiloxonio es un compuesto orgánico con la fórmula [(CH 3 ) 3 O] + [BF 4 ] . (A veces se le llama "sal de Meerwein" en honor a Hans Meerwein . [1] [a] ) Esta sal es un fuerte agente metilante , siendo un equivalente sintético de CH+3Es un sólido blanco que se descompone rápidamente al exponerse a la humedad atmosférica, aunque es lo suficientemente resistente como para pesarlo rápidamente sin protección de atmósfera inerte. El tetrafluoroborato de trietiloxonio es un compuesto estrechamente relacionado.

Preparación y reacciones

El compuesto se prepara mediante la reacción de trifluoruro de boro con dimetiléter y epiclorhidrina : [1]

4 Me 2 O·BF 3 + 2 Me 2 O + 3 C 2 H 3 OCH 2 Cl → 3 [Me 3 O] + [BF 4 ] + B[(OCH(CH 2 Cl)CH 2 OMe] 3

La sal se hidroliza fácilmente:

[Me 3 O] + [BF 4 ] + H 2 O → Me 2 O + MeOH + H + [BF 4 ]

El tetrafluoroborato de trimetiloxonio generalmente se clasifica como el reactivo más fuerte disponible comercialmente para la metilación electrofílica , siendo más fuerte que los ésteres de metilsulfonato, incluidos el triflato de metilo y el fluorosulfonato de metilo ("metil mágico"). [2] Solo los reactivos exóticos de dimetilhalonio ( [Me 2 X] + [SbF 6 ] , X = Cl, Br, I), los reactivos de carboranato de metilo y el catión metildiazonio generado transitoriamente ( MeN+2) son fuentes más fuertes de metilo electrofílico.

Debido a su alta reactividad, se destruye rápidamente con la humedad atmosférica y es mejor almacenarlo en una caja de guantes con atmósfera inerte a -20 °C. Sus productos de degradación son corrosivos, aunque es considerablemente menos peligroso que el triflato de metilo o el fluorosulfonato de metilo, debido a su falta de volatilidad.

El tetrafluoroborato de trimetiloxonio es útil para la esterificación de ácidos carboxílicos en condiciones en las que las reacciones catalizadas por ácidos no son factibles: [3]

RCO 2 H + (CH 3 ) 3 OBF 4 → RCO 2 CH 3 + (CH 3 ) 2 O + HBF 4

Referencias

  1. ^ ab TJ Curphey (1988). "Tetrafluoroborato de trimetiloxonio". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 1019.
  2. ^ Stang, Peter J.; Hanack, Michael; Subramanian, LR (1982). "Ésteres perfluoroalcanosulfónicos: métodos de preparación y aplicaciones en química orgánica". Síntesis . 1982 (2): 85–126. doi :10.1055/s-1982-29711. ISSN  0039-7881. S2CID  94894040.
  3. ^ Raber, Douglas J.; Gariano, Jr, Patrick; Brod, Albert O.; Gariano, Anne L.; Guida, Wayne C. (1977). "Esterificación de ácidos carboxílicos con sales de trialquiloxonio: 4-acetoxibenzoatos de etilo y metilo". Organic Syntheses . 56 : 59. doi :10.15227/orgsyn.056.0059.

Notas

  1. ^ La sal de Meerwein se denominaba clásicamente tetrafluoroborato de trietiloxonio . Sin embargo, en los últimos años, la sal de trimetiloxonio también se denomina sal de Meerwein.