La eliminación del grupo BOC en aminoácidos se puede lograr con ácidos fuertes como el ácido trifluoroacético en diclorometano , o con HCl en metanol . [2] [3] [4] Una complicación puede ser la tendencia del intermediario catión t -butilo a alquilar otros nucleófilos; se pueden utilizar depuradores como el anisol o el tioanisol . [5] [6]
La escisión selectiva del grupo N -Boc en presencia de otros grupos protectores es posible cuando se utiliza AlCl 3 .
El tratamiento secuencial con yoduro de trimetilsililo y luego metanol también se puede utilizar para la desprotección de Boc, [7] [8] especialmente cuando otros métodos de desprotección son demasiado agresivos para el sustrato. [9] El mecanismo implica la sililación del oxígeno carbonílico y la eliminación del yoduro de terc -butilo ( 1 ), la metanólisis del éster de sililo al ácido carbámico ( 2 ) y finalmente la descarboxilación a la amina ( 3 ). [10]
La simple agitación rápida de una mezcla de amina y dicarbonato de di- terc -butilo (Boc 2 O) suspendidos en agua a temperatura ambiente, es un ejemplo de una reacción en agua . [11]
Calentamiento de una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de di - terc -butilo en tetrahidrofurano (THF) a 40 °C [12]
Añade la amina al hidróxido de sodio y al dicarbonato de di- terc -butilo en agua y THF a 0 °C y luego calienta a temperatura ambiente. [13]
Calentar una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de di - terc -butilo en una mezcla bifásica de cloroformo y bicarbonato de sodio acuoso a reflujo durante 90 minutos. [14]
Las aminas protegidas con BOC se preparan utilizando el reactivo di- terc -butil-iminodicarboxilato . Tras la desprotonación, este reactivo proporciona una fuente de NH doblemente protegida con BOC.− 2, que pueden ser N -alquilados. El enfoque es complementario a la síntesis de aminas de Gabriel .
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