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fluoreno

Fluoreno / ˈ f l ʊər iː n / , o 9 H -fluoreno es un compuesto orgánico con la fórmula (C 6 H 4 ) 2 CH 2 . Forma cristales blancos que exhiben un olor aromático característico similar al de la naftaleno . Tiene una fluorescencia violeta , de ahí su nombre. Para fines comerciales se obtiene del alquitrán de hulla . [3] Es insoluble en agua y soluble en muchos disolventes orgánicos. Aunque a veces se clasifica como hidrocarburo aromático policíclico , el anillo de cinco miembros no tiene propiedades aromáticas. [ cita necesaria ] El fluoreno es ligeramente ácido.

Síntesis, estructura y reactividad.

Aunque el fluoreno se obtiene del alquitrán de hulla, también se puede preparar mediante deshidrogenación del difenilmetano . [3] Alternativamente, se puede preparar mediante la reducción de fluorenona con zinc [4] o ácido hipofosforoso – yodo . [5] La molécula de fluoreno es casi plana, [6] aunque cada uno de los dos anillos de benceno es coplanar con el carbono central 9. [7]

El fluoreno se puede encontrar tras la combustión incompleta de plásticos como PS , PE y PVC . [8]

Acidez

Los sitios C9-H del anillo de fluoreno son débilmente ácidos ( pK a = 22,6 en DMSO . [9] ). La desprotonación da el anión fluorenilo estable, nominalmente C 13 H 9 − , que es aromático y tiene un color naranja intenso. El anión es un nucleófilo . Los electrófilos reaccionan con él agregándolo a la posición 9. La purificación del fluoreno aprovecha su acidez y la baja solubilidad de su derivado de sodio en disolventes de hidrocarburos.

Ambos protones se pueden eliminar de C9. Por ejemplo, se puede obtener 9,9-fluorenildipotasio tratando fluoreno con potasio metálico en dioxano hirviendo . [10]

Propiedades del ligando

El fluoreno y sus derivados pueden desprotonarse para dar ligandos similares al ciclopentadienuro .

"Un precatalizador Kaminsky derivado de fluorenilo para producir polipropileno sindiotáctico ". [11]

Usos

El fluoreno es un precursor de otros compuestos de fluoreno; la especie parental tiene pocas aplicaciones. El ácido fluoreno-9-carboxílico es un precursor de los productos farmacéuticos. La oxidación del fluoreno da fluorenona , que se nitra para dar derivados comercialmente útiles. El cloroformiato de 9-fluorenilmetilo (cloruro de Fmoc) se utiliza para introducir el grupo protector carbamato de 9-fluorenilmetilo (Fmoc) en aminas en la síntesis de péptidos . [3]

Los polímeros de polifluoreno (donde el carbono 7 de una unidad está unido al carbono 2 de la siguiente, desplazando dos hidrógenos) son conductores de electricidad y electroluminiscentes , y han sido muy investigados como luminóforos en diodos emisores de luz orgánicos .

Tintes de fluoreno

Los tintes de fluoreno están bien desarrollados. La mayoría se preparan mediante condensación del grupo metileno activo con carbonilos. El 2-aminofluoreno, el 3,6-bis-(dimetilamino)fluoreno y el 2,7-diyodofluoreno son precursores de los colorantes. [12]

Ver también

Referencias

  1. ^ Índice Merck , 11.ª edición, 4081
  2. ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de química orgánica: recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 207.doi : 10.1039 /9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  3. ^ abc Griesbaum, Karl; Behr, Arno; Biedenkapp, Dieter; Voges, Heinz-Werner; Garbe, Dorotea; Paetz, cristiano; Collin, Gerd; Mayer, Dieter; Hoke (2000). "Hidrocarburos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a13_227. ISBN 978-3527306732.
  4. ^ Fittig, Rud. (1873), "Ueber einen neuen Kohlenwasserstoff aus dem Difenilenketon" Ber. Alemán. Química. Ges. volumen 6, pág. 187. doi :10.1002/cber.18730060169
  5. ^ Hicks, Latorya D.; Han, Ja Kyung; Freír, Albert J. (2000). "Ácido hipofosforoso-yodo: un nuevo sistema reductor". Letras de tetraedro . Elsevier BV. 41 (41): 7817–7820. doi :10.1016/s0040-4039(00)01359-9. ISSN  0040-4039.
  6. ^ DM Burns, John Iball (1954), Estructura molecular de la naturaleza del fluoreno, volumen 173, p. 635.doi :10.1038/ 173635a0
  7. ^ Gerkin, RE; Lundstedt, AP; Reppart, WJ (1984). "Estructura del fluoreno, C13H10, a 159 K". Acta Crystallographica Sección C Comunicaciones de estructuras cristalinas . 40 (11): 1892–1894. doi :10.1107/S0108270184009963.
  8. ^ Wang, Zhenlei; Richter, Henning; Howard, Jack B.; Jordán, Judas; Carlson, Joel; Levendis, Yiannis A. (1 de junio de 2004). "Investigación de Laboratorio de los Productos de la Combustión Incompleta de Residuos Plásticos y Técnicas para su Minimización". Investigación en química industrial y de ingeniería . 43 (12): 2873–2886. doi :10.1021/ie030477u. ISSN  0888-5885.
  9. ^ FG Bordwell (1988). "Acidez de equilibrio en solución de dimetilsulfóxido". Acc. Química. Res . 21 (12): 456–463. doi :10.1021/ar00156a004.
  10. ^ GW Scherf; RK Marrón (1960). "Derivados potásicos del fluoreno como intermedios en la preparación de fluorenos sustituidos en C9. I. La preparación de 9-fluorenil potasio y los espectros infrarrojos de fluoreno y algunos fluorenos sustituidos en C9". Revista Canadiense de Química . 38 : 697. doi : 10.1139/v60-100..
  11. ^ Ewen, JA; Jones, RL; Razaví, A.; Ferrara, JD (1988). "Polimerizaciones sindioespecíficas de propileno con metalocenos del grupo IVB". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 110 (18): 6255–6256. doi :10.1021/ja00226a056. PMID  22148816.
  12. ^ Kurdyukova, IV; Ishchenko, AA (2012). "Tintes orgánicos a base de fluoreno y sus derivados". Reseñas de productos químicos rusos . 81 (3): 258–290. Código Bib : 2012RuCRv..81..258K. doi :10.1070/RC2012v081n03ABEH004211. S2CID  95312830.

enlaces externos