El diseleniuro de difenilo es un compuesto químico con la fórmula (C 6 H 5 ) 2 Se 2 , abreviado Ph 2 Se 2 . Este sólido de color amarillo es el derivado oxidado del bencenoselenol . Se utiliza como fuente de la unidad PhSe en la síntesis orgánica .
El Ph 2 Se 2 se prepara mediante la oxidación del bencenoselenoato, la base conjugada del bencenoselenol que se genera a través del reactivo de Grignard : [1]
La molécula tiene una simetría C2 idealizada , como el peróxido de hidrógeno y moléculas relacionadas. La longitud del enlace Se-Se es de 2,29 Å, el ángulo diedro C-Se-Se-C es de 82° y los ángulos C-Se-Se son cercanos a 110°. [2]
El diseleniuro de difenilo alivia el envenenamiento por metilmercurio en la carpa herbívora . [3]
Una reacción característica del Ph 2 Se 2 es su reducción:
El PhSeNa es un nucleófilo útil que se utiliza para introducir el grupo fenilselenilo mediante sustitución nucleofílica de haluros de alquilo , sulfonatos de alquilo ( mesilatos o tosilatos ) y epóxidos . El ejemplo que se muestra a continuación se tomó de una síntesis de morfina. [4]
Otra reacción característica es la cloración :
El PhSeCl es un potente electrófilo que se utiliza para introducir grupos PhSe mediante la reacción con una variedad de nucleófilos, incluidos enolatos , éteres de enol sililo , reactivos de Grignard , reactivos de organolitio , alquenos y aminas . En la secuencia siguiente (primeros pasos en la síntesis de estricnofolina), se introduce un grupo PhSe mediante la reacción de un enolato de lactama con PhSeCl. [5] Esta secuencia es un método poderoso para la conversión de compuestos carbonílicos en sus análogos α,β-insaturados. [6]
El propio diselenuro de difenilo también es una fuente de un grupo PhSe débilmente electrofílico en reacciones con nucleófilos relativamente potentes como reactivos de Grignard, reactivos de litio y enolatos de éster (pero no enolatos de cetona o nucleófilos más débiles). El PhSeCl es más reactivo y más eficiente, ya que con Ph2Se2 se desperdicia la mitad del selenio .
Se puede utilizar N -fenilselenoftalimida (N-PSP) si el PhSeCl es demasiado fuerte y el diselenuro de difenilo es demasiado débil o derrochador. [7]