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dicromato de sodio

El dicromato de sodio es el compuesto inorgánico de fórmula Na 2 Cr 2 O 7 . Sin embargo, la sal generalmente se maneja como su dihidrato Na 2 Cr 2 O 7 ·2 H 2 O . Prácticamente todo el mineral de cromo se procesa mediante conversión a dicromato de sodio y prácticamente todos los compuestos y materiales a base de cromo se preparan a partir de esta sal. [1] En términos de reactividad y apariencia, el dicromato de sodio y el dicromato de potasio son muy similares. Sin embargo, la sal de sodio es unas veinte veces más soluble en agua que la sal de potasio (49 g/l a 0 °C) y su peso equivalente también es menor, lo que a menudo es deseable. [2]

Preparación

El dicromato de sodio se genera a gran escala a partir de minerales que contienen óxidos de cromo (III). El mineral se fusiona con una base, normalmente carbonato de sodio , a unos 1000 °C en presencia de aire (fuente de oxígeno):

Este paso solubiliza el cromo y permite extraerlo en agua caliente. En esta etapa, otros componentes del mineral, como los compuestos de aluminio y hierro, son poco solubles. La acidificación del extracto acuoso resultante con ácido sulfúrico o dióxido de carbono produce el dicromato:

El dicromato se aísla como dihidrato mediante cristalización. De esta manera se producen anualmente muchos millones de kilogramos de dicromato de sodio.

Dado que el cromo (VI) es tóxico, especialmente en forma de polvo, estas fábricas están sujetas a regulaciones estrictas. Por ejemplo, el efluente de dichas refinerías se trata con agentes reductores para devolver el cromo (VI) al cromo (III), que es menos peligroso para el medio ambiente. [1] Se conoce una variedad de hidratos de esta sal, que van desde el decahidrato por debajo de 19,5 °C (CAS# 13517-17-4), así como hexa, tetra y dihidratos. Por encima de 62 °C, estas sales pierden agua espontáneamente para dar el material anhidro. Se cristaliza alrededor de 30 a 35 grados C.

Reacciones

Las sales de dicromato y cromato son agentes oxidantes. Para el curtido del cuero, primero se reduce el dicromato de sodio con dióxido de azufre .

En el área de la síntesis orgánica , [2] este compuesto oxida enlaces C-H bencílicos y alílicos a derivados carbonilo . Por ejemplo, el 2,4,6-trinitrotolueno se oxida al ácido carboxílico correspondiente. [3] De manera similar, el 2,3-dimetilnaftaleno se oxida con Na 2 Cr 2 O 7 a ácido 2,3-naftalenodicarboxílico. [4]

Los alcoholes secundarios se oxidan a la cetona correspondiente, por ejemplo, el mentol a mentona ; [5] dihidrocolesterol a colestanona: [6]

3 R 2 CHOH + Cr 2 O 7 2− + 2 H + → 3 R 2 C=O + Cr 2 O 3 + 4 H 2 O

En relación con la sal de potasio, la principal ventaja del dicromato de sodio es su mayor solubilidad en agua y disolventes polares como el ácido acético.

El dicromato de sodio se puede utilizar en la conversión de fluoreno a fluorenona .

Seguridad

Como todos los compuestos de cromo hexavalente , el dicromato de sodio es cancerígeno . [7] El compuesto también es corrosivo y la exposición puede producir daños oculares graves o ceguera. [8] La exposición humana abarca además la fertilidad deteriorada, el daño genético hereditario y el daño a los fetos.

Referencias

  1. ^ ab Gerd Anger, Jost Halstenberg, Klaus Hochgeschwender, Christoph Scherhag, Ulrich Korallus, Herbert Knopf, Peter Schmidt, Manfred Ohlinger, "Compuestos de cromo" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi :10.1002/14356007 .a07_067
  2. ^ ab Freeman, F. "Dicromato de sodio" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi :10.1002/047084289X.
  3. ^ Clarke, HT; Hartman, WW (1941). "Ácido 2,4,6-trinitrobenzoico". Síntesis orgánicas{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 543.
  4. ^ Friedman, L. (1973). "Ácido 2,3-naftalenodicarboxílico". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 810.
  5. ^ LT Sandborn (1929). "l-Menthone". Síntesis orgánicas . 9 : 59; Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 340.
  6. ^ WF Bruce (1941). "Colestanona". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 2, pág. 139.
  7. ^ IARC (2012) [17-24 de marzo de 2009]. Volumen 100C: Arsénico, metales, fibras y polvos (PDF) . Lyon: Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer. ISBN 978-92-832-0135-9. Archivado (PDF) desde el original el 17 de marzo de 2020 . Consultado el 5 de enero de 2020 . Hay pruebas suficientes en humanos de la carcinogenicidad de los compuestos de cromo (VI). Los compuestos de cromo (VI) causan cáncer de pulmón. También se han observado asociaciones positivas entre la exposición a compuestos de cromo (VI) y el cáncer de nariz y senos nasales. Existe evidencia suficiente en animales de experimentación sobre la carcinogenicidad de los compuestos de cromo (VI). Los compuestos de cromo (VI) son cancerígenos para los seres humanos (Grupo 1) .
  8. ^ "OIT 1369 - Dicromato de sodio". Archivado desde el original el 15 de marzo de 2020 . Consultado el 23 de julio de 2011 .