La mentona es un monoterpeno con un sabor a menta [1] que se encuentra de forma natural en varios aceites esenciales . La l -mentona (o (2 S ,5 R )- trans -2-isopropil-5-metilciclohexanona), que se muestra a la derecha, es el más abundante en la naturaleza de los cuatro estereoisómeros posibles . [2] Está estructuralmente relacionada con el mentol , que tiene un alcohol secundario en lugar del carbonilo . La mentona se utiliza en aromatizantes, perfumes y cosméticos por su característico olor aromático y mentolado.
La mentona es un componente de los aceites esenciales de poleo , menta , Mentha arvensis , Pelargonium geranius y otros. En la mayoría de los aceites esenciales, es un compuesto menor; se sintetizó por primera vez mediante la oxidación del mentol en 1881 antes de que se encontrara en los aceites esenciales en 1891.
La 2-isopropil-5-metilciclohexanona tiene dos centros de carbono asimétricos , lo que significa que puede tener cuatro estereoisómeros diferentes: (2 S ,5 S ), (2 R ,5 S ), (2 S ,5 R ) y (2 R ,5 R ). Los estereoisómeros S , S y R , R tienen los grupos metilo e isopropilo en el mismo lado del anillo de ciclohexano: la llamada conformación cis . Estos estereoisómeros se denominan isomentona. [3] Los isómeros trans se denominan mentona. Debido a que el isómero (2 S ,5 R ) tiene rotación óptica negativa, se denomina l -mentona o (−)-mentona. Es el socio enantiomérico del isómero (2 R ,5 S ): (+)- o d -mentona. La mentona se puede convertir fácilmente en isomentona y viceversa a través de una reacción de epimerización reversible mediante un intermediario enólico , que cambia la dirección de la rotación óptica, de modo que la l -mentona se convierte en d -isomentona y la d -mentona se convierte en l -isomentona. [4]
En el laboratorio, la l -mentona se puede preparar por oxidación del mentol con dicromato acidificado . [5] Si la oxidación del ácido crómico se realiza con oxidante estequiométrico en presencia de éter dietílico como codisolvente, un método introducido por HC Brown , se evita en gran medida la epimerización de la l -mentona a d -isomentona. Si la mentona y la isomentona se equilibran a temperatura ambiente, el contenido de isomentona alcanzará el 29%. La l -mentona pura tiene un aroma intenso y limpio a menta. Por el contrario, la d -isomentona tiene una nota "verde", cuyos niveles crecientes se perciben como que restan valor a la calidad del olor de la l -mentona. [6]
La mentona fue descrita por primera vez por Moriya en 1881. [7] [8] Luego se sintetizó calentando mentol con ácido crómico , y su estructura se confirmó más tarde sintetizándola a partir del ácido 2-isopropil-5-metilpimélico. [3]
La mentona fue crucial para uno de los grandes descubrimientos mecanísticos en la química orgánica. En 1889, Ernst Beckmann descubrió que al disolver la mentona en ácido sulfúrico concentrado se obtenía un nuevo material cetónico que daba una rotación óptica igual pero opuesta a la del material de partida. [9] Beckmann se dio cuenta de que esto debía ser el resultado de una inversión de configuración en el átomo de carbono asimétrico junto al grupo carbonilo (que en ese momento se pensaba que era el carbono unido al metilo, en lugar del grupo isopropilo), y postuló que esto sucedía a través de un tautómero enólico intermedio en el que la asimetría del átomo de carbono se eliminaba cuando cambiaba de una geometría tetraédrica a una trigonal (planar). Este fue un ejemplo temprano de la inferencia de un intermediario (casi) indetectable en un mecanismo de reacción que explica el resultado de la reacción.
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