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Aldol

Estructura aldólica general que muestra las posiciones α y 𝛽 de los carbonos en relación con el carbonilo. Cuando R" es -H, es un aldol, cuando R" es un carbono, es un cetol.

En química orgánica , un aldol es una estructura que consiste en un grupo hidroxi (-OH) a dos carbonos de un aldehído o una cetona . El nombre combina el sufijo 'ol' del alcohol y el prefijo, dependiendo del grupo carbonilo , ya sea 'ald' para un aldehído o 'ket' para una cetona, en cuyo caso se denomina 'cetol'. Un aldol también puede usar el término β-hidroxi aldehído (o β-hidroxi cetona para un cetol). El término "aldol" puede referirse al 3-hidroxibutanal . [1] [2]

Los aldols son el producto de una reacción de formación de enlaces carbono-carbono , lo que les confiere una amplia aplicabilidad como precursores de una variedad de otros compuestos.

Síntesis y reacciones

Configuraciones estereoquímicas posibles para aldoles quirales. Configuraciones R/S de centros quirales : A: OH es 4R, el grupo R es 3R B: OH es 4S, el grupo R es 3S C: OH es 4R, el grupo R es 3S D: OH es 4S, el grupo R es 3R

Los aldoles generalmente se sintetizan a partir de una reacción de adición aldólica utilizando dos aldehídos o un aldehído y una cetona para un cetol. [1] Estas reacciones también pueden realizarse intramolecularmente para formar anillos de 5 o 6 miembros o para síntesis estereoselectivas en el área activa de la síntesis asimétrica .

Los aldoles también pueden sufrir una reacción de condensación en la que el grupo hidroxilo se reemplaza por un enlace pi . La estructura final es un compuesto carbonílico α,β-insaturado reactivo , que también se puede utilizar en una variedad de otras reacciones:

RC(O)CH2CH ( OH )R' → RC(O)CH=CHR' + H2O

Aplicaciones

Los aldols sintetizados a partir de dos aldehídos suelen ser inestables y a menudo producen compuestos secundarios como dioles , aldehídos insaturados o alcoholes . [1] El hidroxipivaldehído es un ejemplo raro de un aldol destilable . [3] El aldol 3-hidroxibutanal es un precursor de la quinaldina , que es un precursor del colorante Amarillo de quinolina SS . [1]

Los aldoles también se utilizan como intermediarios en la síntesis de productos naturales policétidos y fármacos como el oseltamivir y el epotilona . [4] [5] [6] [7]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcd Kohlpainter, Christian; Schulte, Markus; Falbe, Jürgen; Lappe, Peter; Weber, Jürgen; Frey, Guido D. (15 de enero de 2013). "Aldehídos alifáticos". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (7). doi :10.1002/14356007.a01_321.pub3. ISBN 9783527303854. Recuperado el 1 de abril de 2023 – a través de Wiley Online Library.
  2. ^ PubChem. "CID 21282929". Centro Nacional de Información Biotecnológica . Consultado el 15 de abril de 2023 .
  3. ^ Zhang, Yanping; Mu, Hongliang; Pan, Li; Wang, Xuling; Li, Yuesheng (21 de mayo de 2018). "Catalizadores de níquel neutros [P,O] voluminosos y robustos para la copolimerización de etileno con monómeros de vinilo polares". ACS Catal . 8 (7): 5963–5976. doi :10.1021/acscatal.8b01088 – vía ACS Publications.
  4. ^ Schetter, Bernd; Mahrwald, Rainer (2006). "Métodos aldólicos modernos para la síntesis total de policétidos". Edición internacional Angewandte Chemie . 45 (45): 7506–25. doi :10.1002/anie.200602780. PMID  17103481.
  5. ^ Ghosh, Arun K.; Dawson, Zachary L. (2009). "Síntesis de productos naturales bioactivos mediante reacciones asimétricas sin- y anti-aldólicas". Síntesis . 2009 (17): 2992–3002. doi :10.1055/s-0029-1216941. PMC 6233898 . PMID  30443084 – vía Thieme. 
  6. ^ Ko, Ji S.; Keum, Ji E.; Ko, Soo Y. (15 de octubre de 2010). "Una síntesis de oseltamivir (Tamiflu) a partir de D-manitol". J Org Chem . 75 (20): 7006–9. doi :10.1021/jo101517g. PMID  20866058 - vía Biblioteca Nacional de Medicina.
  7. ^ Schinzer, Dieter (24 de junio de 2004), Mahrwald, Rainer (ed.), "La reacción aldólica en la síntesis de productos naturales: la historia de la epotilona", Modern Aldol Reactions (1.ª ed.), Wiley, págs. 311-328, doi :10.1002/9783527619566.ch7, ISBN 978-3-527-30714-2, consultado el 15 de abril de 2024