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acrilato de metilo

El acrilato de metilo es un compuesto orgánico , más exactamente el éster metílico del ácido acrílico . Es un líquido incoloro con un olor acre característico. Se produce principalmente para fabricar fibra de acrilato , que se utiliza para tejer alfombras sintéticas. [6] También es un reactivo en la síntesis de diversos intermedios farmacéuticos. Debido a la tendencia del acrilato de metilo a polimerizar, las muestras suelen contener un inhibidor como la hidroquinona .

Producción

La reacción industrial estándar para producir acrilato de metilo es la esterificación con metanol bajo catálisis ácida ( ácido sulfúrico , ácido p-toluenosulfónico o intercambiadores de iones ácidos. [7] ). La transesterificación se facilita porque el metanol y el acrilato de metilo forman un azeótropo de bajo punto de ebullición ( punto de ebullición 62-63 °C). [8]

La literatura de patentes [9] describe una ruta de un solo recipiente que implica la oxidación en fase de vapor de propeno o 2-propenal con oxígeno en presencia de metanol.

Otros metodos

El acrilato de metilo se puede preparar mediante desbrominación del 2,3-dibromopropanoato de metilo con zinc . [10] El acrilato de metilo se forma con buen rendimiento mediante pirólisis del lactato de metilo en presencia de etenona (cetena). [11] El lactato de metilo es una " sustancia química verde " renovable. Otra patente [12] describe la deshidratación de lactato de metilo sobre zeolitas .

La hidrocarboxilación de acetileno con monóxido de carbono catalizada por níquel tetracarbonilo en presencia de metanol también produce acrilato de metilo. [13] La reacción de formiato de metilo con acetileno en presencia de catalizadores de metales de transición también conduce a acrilato de metilo. [14] Tanto la alcoholisis de propiolactona con metanol como la metanolisis de acrilonitrilo mediante sulfato de acrilamida formado de forma intermedia [15] también son procesos probados, pero obsoletos.

Usar

El acrilato de metilo es, después del acrilato de butilo y el acrilato de etilo, el tercer éster acrílico más importante, con una producción anual mundial de aproximadamente 200.000 toneladas en 2007. [16] El poli(acrilato de metilo) es un material pegajoso cerca de la temperatura ambiente y, como tal, no es particularmente útil como material estructural. Comúnmente, el acrilato de metilo (y otros ésteres de acrilato) se copolimerizan con otros alquenos para obtener plásticos de ingeniería útiles. [17] Se utiliza una variedad de monómeros de vinilo, incluido el estireno y otros acrilatos. [18] Los copolímeros resultantes dan pinturas acrílicas que son más duras y quebradizas que aquellas con acrilatos homólogos. La copolimerización de acrilato de metilo con acrilonitrilo mejora su procesabilidad en estado fundido hasta obtener fibras, que podrían usarse como precursoras de fibras de carbono. [19] El acrilato de metilo es el precursor de las fibras que se tejen para hacer alfombras.

Derivados amino

El acrilato de metilo reacciona catalizado por bases de Lewis en una adición de Michael con aminas con altos rendimientos para obtener derivados de β-alanina que proporcionan tensioactivos anfóteros cuando se utilizan aminas de cadena larga y la función éster se hidroliza posteriormente.

Los acrilatos también se utilizan en la preparación de dendrímeros de poliamidoamina (PAMAM), normalmente mediante la adición de Michael con una amina primaria .

Anfótero beta-alanina

El acrilato de metilo se utiliza para la preparación de acrilato de 2-dimetilaminoetilo mediante transesterificación con dimetilaminoetanol en cantidades significativas de más de 50.000 toneladas/año. [20]

Reacciones

El acrilato de metilo es un aceptor de Michael clásico, lo que significa que agrega nucleófilos en su extremo. Por ejemplo, en presencia de un catalizador básico, añade sulfuro de hidrógeno para dar el tioéter: [21]

2 CH 2 CHCO 2 CH 3 + H 2 S → S (CH 2 CH 2 CO 2 CH 3 ) 2

También es un buen dienófilo .

Seguridad

Es una toxina aguda con una LD 50 (ratas, oral) de 300 mg/kg y un TLV de 10 ppm.

Referencias

  1. ^ ab "acrilato de metilo - Resumen de compuestos". PubChem . Consultado el 30 de junio de 2012 .
  2. ^ abcdef Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "#0394". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ Registro abcd en la base de datos de sustancias GESTIS del Instituto de Seguridad y Salud Ocupacional
  4. ^ ab George, John; Sastry, Nandhibatla V.; Patel, Sunil R.; Valand, Mahendra K. (2002). "Densidades, viscosidades, velocidades del sonido y permitividades relativas para acrilato de metilo + 1-alcoholes (C1-C6) en T = (308,15 y 318,15) K". Revista de datos de ingeniería y química . 47 (2). Sociedad Química Estadounidense (ACS): 262–269. doi :10.1021/je010268l. ISSN  0021-9568.
  5. ^ "Acrilato de metilo". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  6. ^ Takashi Ohara; Takahisa Sato; Noboru Shimizu; Günter Prescher Helmut Schwind; Otto Weiberg; Klaus Marten; Helmut Greim (2003). "Ácido Acrílico y Derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a01_161.pub2. ISBN 3-527-30673-0.
  7. ^ "Esterificación: ésteres de acrilato (MA, EA, BA, MMA, 2-EHA)". amberlyst.com . Consultado el 21 de febrero de 2013 .
  8. ^ Chessie E. Rehberg (1955). "Acrilato de n-butilo". Síntesis orgánicas . 26 : 18; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 146.
  9. ^ Estados Unidos 3925463, Ferlazzo, Natale; Buzzi, Gian Fausto & Ghirga, Marcello, "Process for the production of methyl acrylate", publicado el 9 de diciembre de 1975, asignado a Societa' Italiana Resine SIR, SpA 
  10. ^ F. Beilstein: Handbuch der organischen Chemie , 3. Auflage, 1. Band. Verlag Leopold Voss, 1893, pág. 501. Volltext.
  11. ^ US 2417748, Hagemeyer, Hugh J., "Preparación de acrilato de metilo", publicado el 18 de marzo de 1947, asignado a Eastman Kodak Company 
  12. ^ US 5250729, Abe, Takafumi & Hieda, Shinichi, "Proceso para preparar ácido carboxílico insaturado o éster del mismo", publicado el 5 de octubre de 1993, asignado a Mitsubishi Gas Chemical Company 
  13. ^ W. Reppe, J. Liebigs Ann. Química, 582 (1), 116-132 (1953)
  14. ^ Estados Unidos 6022990, Liu, Zhao-Tie; Zhang, Jia-Qi & Yang, Xian-Gui, "Método para sintetizar acrilato de metilo", publicado el 8 de febrero de 2000, asignado al Instituto de Química Orgánica de Chengdu y al Centro Nacional de Investigación e Ingeniería para la gasificación de lodos de carbón y la industria química del carbón. 
  15. ^ H.-J. Arpe, Industrielle Organische Chemie , 6. Aufl., Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2007, ISBN 978-3-527-31540-6
  16. ^ Informe de investigación de mercados CEH Ácido acrílico y ésteres, SRI Consulting, julio de 2007.
  17. ^ Penzel, Erich; Ballard, Nicolás; Asúa, José M. (2018). "Poliacrilatos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . págs. 1–20. doi :10.1002/14356007.a21_157.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
  18. ^ DOW Acrilato de metilo, Evaluación de seguridad del producto
  19. ^ VA Bhanu; et al. (2002), "Síntesis y caracterización de copolímeros estadísticos de acrilonitrilo metil acrilato como precursores de fibra de carbono procesables en fusión" (PDF) , Polymer (en alemán), vol. 43, núm. 18, págs. 4841–4850, doi :10.1016/S0032-3861(02)00330-0
  20. ^ WO 2010136696, Paul, Jean-Michel; Tonnelier, Boris & Augustin, Francis, "Composición que incluye óxido de dialquil estaño y su uso como catalizador de transesterificación para la síntesis de ésteres (met)acrílicos", publicado el 2 de diciembre de 2010, asignado a Arkema 
  21. ^ Edward A. Fehnel y Marvin Carmack (1950). "β-dipropionato de metilo". Síntesis orgánicas . 30:65; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 669.