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Diimida de azufre

Las diimidas de azufre son compuestos químicos de fórmula S(NR) 2 . Estructuralmente, son la di imina del dióxido de azufre . El miembro original, S(NH) 2 , tiene interés únicamente teórico. Otros derivados donde R es un grupo orgánico son reactivos estables y útiles.

Derivados orgánicos

Estructura de S(NBu-t) 2 .

Un derivado particularmente estable es la di- t -butilsulfurdiimida . [1] Se prepara por reacción de terc -butilamina con dicloruro de azufre para dar el intermedio "S(N- t -Bu)", que se descompone a 60 °C para dar la diimida. Una segunda ruta para obtener diimidas de azufre implica el tratamiento del tetrafluoruro de azufre con aminas. Una tercera ruta implica la transimidación de disulfonilsulfodiimida:

S(NSO 2 Ph) 2 + 2 RNH 2 → S(NR) 2 + 2 PhSO 2 NH 2

El N , N' -bis(metoxicarbonil)azufre diimida (MeO 2 C-N=S=N-CO 2 Me) se obtiene a partir del carbamato de metilo . [2]

Estructura, enlaces, reacciones.

Estos compuestos están relacionados con SO 2 . Tienen núcleos planos C–N=S=N–C con geometrías C–N=S y N=S=N dobladas, y se observan varias combinaciones de isómeros E y Z para los dos enlaces N=S. [3]

Las diimidas de azufre son electrófilas . Experimentan reacciones de Diels-Alder con dienos . [1] Los reactivos de organolitio atacan al azufre para dar el anión nitrógeno correspondiente:

R'Li + S(NR) 2 → R'S(NR)(NRLi)

Los análogos triimido del sulfito se pueden generar tratando las diimidas de azufre con una amida metálica : [4]

4 LiNHBu-t + 2 S(NBu-t) 2 → 2 Li2S ( NBu-t) 3 + 2 t- BuNH2

Véase también

Referencias

  1. ^ ab Kresze, G.; Wucherpfennig, W., "Síntesis orgánica con imidas de dióxido de azufre", Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967, volumen 6, 149-167. doi :10.1002/anie.196701491
  2. ^ Kresze, Günter; Braxmeier, Hans; Münsterer, Heribert (1987). "Alilcarbamatos por la reacción aza-eno: N- (2-metil-2-butenil)carbamato de metilo". Organic Syntheses . 65 : 159. doi :10.15227/orgsyn.065.0159.
  3. ^ Lork, Enno; Mews, Ruëdiger; Shakirov, Makhmut M.; Watson, Paul G.; Zibarev, Andrey V. (2002). "El primer diimida de azufre N -alquil- N ′-polifluorohetaril". Journal of Fluorine Chemistry . 115 (2): 165–168. doi :10.1016/S0022-1139(02)00047-7.
  4. ^ Fleischer, R.; Stalke, D., "Una nueva ruta para los aniones poliimido de azufre S(NR) n m- : reactividad y comportamiento de coordinación", Coord. Chem. Rev. 1998, 176, 431-450. doi :10.1016/S0010-8545(98)00130-1