El floroglucinol es un compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 3 (OH) 3 . Es un sólido incoloro. Se utiliza en la síntesis de productos farmacéuticos y explosivos . El floroglucinol es uno de los tres bencenetrioles isoméricos . Los otros dos isómeros son hidroxiquinol (1,2,4-bencenotriol) y pirogalol (1,2,3-bencenotriol). El floroglucinol y sus isómeros de bencenotriol todavía se definen como " fenoles " según las reglas de nomenclatura oficial de compuestos químicos de la IUPAC . Muchos de estos monofenólicos suelen denominarse polifenoles .
En 1855, el químico austriaco Heinrich Hlasiwetz (1825-1875) preparó por primera vez el floroglucinol a partir de floretina . [1] [2]
Una síntesis moderna de floroglucinol implica la hidrólisis de benceno-1,3,5-triamina y sus derivados. [3] Representativa es la siguiente ruta a partir del trinitrobenceno . [4]
La síntesis es digna de mención porque los derivados de anilina ordinarios no reaccionan con el hidróxido . Debido a que el triaminobenceno también existe como su tautómero imina , es susceptible a la hidrólisis .
El floroglucinol es un ácido triprótico débil. Los dos primeros pK a son 8,5 y 8,9.
Como enol , el floroglucinol existe en principio en equilibrio con cetotautómeros . La evidencia de este equilibrio la proporciona la formación de la oxima :
Pero también se comporta como un bencenotriol, ya que los tres grupos hidroxilo pueden metilarse para dar 1,3,5-trimetoxibenceno. [4]
Para el compuesto neutro, los cetotautómeros son indetectables espectroscópicamente. Tras la desprotonación, predomina el cetotautómero. [5]
En el agua, el floroglucinol cristaliza como dihidrato, que tiene un punto de fusión de 116 a 117 °C, pero la forma anhidra se funde a una temperatura mucho más alta, de 218 a 220 °C. No hierve intacto, pero sí sublime.
La reacción de Hoesch permite la síntesis de 1-(2,4,6-trihidroxifenil)etanona a partir de floroglucinol. [6]
La leptospermona se puede sintetizar a partir de floroglucinol mediante una reacción con isovaleroilnitrilo en presencia de un catalizador de cloruro de zinc.
El dióxido de pentacarbono , descrito en 1988 por Günter Maier y otros, se puede obtener mediante pirólisis de 1,3,5-ciclohexanetriona (floroglucina). [7]
El floroglucinol forma fácilmente 5-aminoresorcinol (también conocido como floramina) en amoníaco acuoso a bajas temperaturas. [8] [9]
La reacción de floroglucinol y ácido florético produce un rendimiento del 30% de floretina [ cita necesaria ] .
El floroglucinol también se encuentra generalmente en el patrón de sustitución del anillo A de flavonoides . De hecho, originalmente se preparaba a partir de floretina , un compuesto aislado de árboles frutales, utilizando hidróxido de potasio . [9] Además, el compuesto se puede preparar de manera similar a partir de glucósidos , extractos de plantas y resinas como quercetina , catequina y flobafenos .
Los floroglucinoles son metabolitos secundarios que se encuentran naturalmente en ciertas especies de plantas. También es producido por algas pardas y bacterias.
Los derivados acilo están presentes en las hojas del helecho costero, Dryopteris arguta [10] o en Dryopteris crassirhizoma . [11] Se ha afirmado que la actividad antihelmíntica de la raíz de Dryopteris filix-mas se debe al ácido flavaspídico , un derivado del floroglucinol.
Los compuestos formilados de floroglucinol (euglobales, macrocarpianos y sideroxilonales) se pueden encontrar en especies de eucalipto . [12] La hiperforina y la adhiperforina son dos floroglucinoles que se encuentran en la hierba de San Juan . La humulona es un derivado del floroglucinol con tres cadenas laterales isoprenoides . Dos cadenas laterales son grupos prenilo y una es un grupo isovalerilo. La humulona es un compuesto químico de sabor amargo que se encuentra en la resina del lúpulo maduro ( Humulus lupulus ).
Las algas pardas , como Ecklonia stolonifera , Eisenia bicyclis [13] o especies del género Zonaria , [14] producen floroglucinol y derivados de floroglucinol. Las algas pardas también producen un tipo de taninos conocidos como florotaninos . [15]
La bacteria Pseudomonas fluorescens produce floroglucinol, ácido floroglucinol carboxílico y diacetilfloroglucinol . [dieciséis]
En Pseudomonas fluorescens , la biosíntesis de floroglucinol se realiza con una policétido sintasa de tipo III . La síntesis comienza con la condensación de tres malonil-CoAs . Luego, la descarboxilación seguida de la ciclación del producto 3,5-dicetoheptanodioato activado conduce a la formación de floroglucinol. [dieciséis]
La enzima pirogalol hidroxitransferasa utiliza 1,2,3,5-tetrahidroxibenceno y 1,2,3-trihidroxibenceno (pirogalol) para producir 1,3,5-trihidroxibenceno (floroglucinol) y 1,2,3,5-tetrahidroxibenceno . Se encuentra en la especie de bacteria Pelobacter acidigallici .
La enzima floroglucinol reductasa utiliza dihidrofloroglucinol y NADP + para producir floroglucinol, NADPH y H + . Se encuentra en la especie de bacteria Eubacterium oxidorreducens .
La especie de bacteria microsimbiótica fijadora de nitrógeno, nodulante de la raíz de la leguminosa, Bradyrhizobium japonicum, es capaz de degradar la catequina con la formación de ácido floroglucinol carboxílico , que luego se descarboxila a floroglucinol, que se deshidroxila a resorcinol e hidroxiquinol .
La floretina hidrolasa utiliza floretina y agua para producir floretato y floroglucinol.
En algunos países y en medicina veterinaria, el floroglucinol se utiliza como tratamiento para los cálculos biliares , el dolor espasmódico y otros trastornos gastrointestinales relacionados [17] Una revisión de 2018 no encontró pruebas suficientes de que el floroglucinol fuera eficaz para tratar el dolor abdominal [18] Una revisión de 2020 no encontró pruebas suficientes que el floroglucinol era eficaz para tratar el dolor causado por afecciones obstétricas y ginecológicas . [19] Un estudio de fase 3 de 2022 realizado en Italia en 364 pacientes indicó que el floroglucinol y su derivado deben ser tan efectivos como los medicamentos antiinflamatorios no esteroides para el tratamiento del dolor y los espasmos de las vías biliares o urinarias. [20]
Los derivados acilados de floroglucinoles tienen una actividad inhibidora de la sintasa de ácidos grasos . [11]
Tiene el código A03AX12 en la sección A03AX Otros medicamentos para trastornos intestinales funcionales del subgrupo del código ATC A03 Medicamentos para trastornos gastrointestinales funcionales del Sistema de Clasificación Química Terapéutica Anatómica. También tiene el código D02.755.684 en la sección D02 Productos químicos orgánicos de los códigos Medical Subject Headings (MeSH) de la Biblioteca Nacional de Medicina de los Estados Unidos.
El floroglucinol se utiliza principalmente como agente acoplante en la impresión. Combina colorantes diazo para dar un negro rápido.
Es útil para la síntesis industrial de productos farmacéuticos ( flopropiona [21] ), floretina y explosivos ( TATB (2,4,6-triamino-1,3,5-trinitrobenceno), trinitrofloroglucinol, [22] 1,3,5 -trinitrobenceno [23] ).
La floroglucinolisis es una técnica analítica para estudiar los taninos condensados mediante despolimerización . La reacción utiliza floroglucinol como nucleófilo . La formación de flobafenos (condensación y precipitación de taninos) se puede minimizar utilizando nucleófilos fuertes, como el floroglucinol, durante la extracción de taninos de pino. [24]
El floroglucinol se utiliza en medios de cultivo de plantas. Demuestra actividad tanto similar a la citoquinina como a la auxina. El floroglucinol aumenta la formación de brotes y la embriogénesis somática en varios cultivos hortícolas y de cereales. Cuando se agrega a los medios de enraizamiento junto con auxina, el floroglucinol estimula aún más el enraizamiento. [25]
El floroglucinol es un reactivo de la prueba de Tollens para pentosas . Esta prueba se basa en la reacción del furfural con floroglucinol para producir un compuesto coloreado con alta absortividad molar. [26]
Para la detección de lignina también se utiliza una solución de ácido clorhídrico y floroglucinol (prueba de Wiesner). Se desarrolla un color rojo brillante debido a la presencia de grupos coniferaldehído en la lignina. [27] Se puede realizar una prueba similar con cloruro de tolonio .
También forma parte del reactivo de Gunzburg , una solución alcohólica de floroglucinol y vainillina , para la detección cualitativa del ácido clorhídrico libre en el jugo gástrico.
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