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Tropolona

La tropolona es un compuesto orgánico con la fórmula química C7H5 (OH)O . Es un sólido de color amarillo pálido que es soluble en solventes orgánicos. El compuesto ha sido de interés para los químicos investigadores debido a su estructura electrónica inusual y su papel como precursor de ligando. Aunque no suele prepararse a partir de la tropona , puede considerarse como su derivado con un grupo hidroxilo en la posición 2.

Síntesis y reacciones

Se han descrito muchos métodos para la síntesis de tropolona. [3] Uno implica la bromación de 1,2-cicloheptanodiona con N -bromosuccinimida seguida de deshidrohalogenación a temperaturas elevadas, mientras que otro utiliza la condensación de aciloína del éster etílico del ácido pimélico , la aciloína nuevamente seguida de oxidación con bromo . [4]

Una ruta alternativa es una cicloadición [2+2] de ciclopentadieno con una cetena para dar una estructura biciclo[3.2.0]heptilo, seguida de hidrólisis y ruptura del enlace de fusión para dar el anillo único: [3]

El grupo hidroxilo de la tropolona es ácido , con un p Ka de 7 , que se encuentra entre el del fenol (10) y el del ácido benzoico (4). La mayor acidez en comparación con el fenol se debe a la estabilización por resonancia con el grupo carbonilo, como ácido carboxílico vinílico . [4]

El compuesto sufre fácilmente O - alquilación para dar derivados de cicloheptatrienilo , que a su vez son intermedios sintéticos versátiles. [5] Con cationes metálicos, sufre desprotonación para formar un ligando bidentado , como en el complejo Cu( O2C7H5 ) 2 . [4]

El grupo carbonilo también está muy polarizado, como es habitual en las troponas . Puede haber una importante unión de hidrógeno entre él y el grupo hidroxilo, lo que conduce a una rápida tautomerización : la estructura es simétrica en la escala de tiempo de RMN. [6]

Ocurrencia natural

Se han aislado alrededor de 200 derivados naturales de tropolona, ​​principalmente de plantas y hongos . [7] [8] [9] [10] Los compuestos de tropolona y sus derivados incluyen dolabrinas, dolabrinoles, tuyaplicinas , tuyaplicinoles, ácido estipitático , ácido estipitatónico, nootkatina, nootkatinol, ácido puberúlico , ácido puberulónico, sepedonina, 4-acetiltropolona, ​​pigmeína, isopigmaeína, proceína, chanootina, benzotropolonas (tales como purpurogalina , crocipodina, goupiolona A y B), teaflavina y derivados bromotropolonas, tropoisoquinolinas y tropoloisoquinolinas (tales como grandirubrina, imerubrina, isoimerubrina, pareitropona, pareirubrina A y B), colchicina , colchicona y otros. [11] La tropolona surge a través de una vía de policétidos , que proporciona un intermedio fenólico que experimenta una expansión de anillo. [5]

Se encuentran especialmente en especies de plantas específicas, como las familias Cupressaceae y Liliaceae . [9] Las tropolonas son principalmente abundantes en el duramen, las hojas y la corteza de las plantas, por lo que los aceites esenciales son ricos en varios tipos de tropolonas. Los primeros derivados naturales de tropolona se estudiaron y purificaron a mediados de la década de 1930 y principios de la de 1940. [12] Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Chamaecyparis obtusa , Chamaecyparis taiwanensis y Juniperus thurifera estaban en la lista de árboles de los que se identificaron las primeras tropolonas. Las primeras tropolonas sintéticas fueron las tuyaplicinas derivadas por Ralph Raphael . [13]

Derivados de la tropolona

Referencias

  1. ^ Tropolona [ enlace muerto permanente ] en Sigma-Aldrich
  2. ^ "Tropolona". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  3. ^ ab Minns RA (1977). "Tropolona". Org. Sintetizador. 57 : 117. doi : 10.15227/orgsyn.057.0117.
  4. ^ abc Pauson PL (1955). "Tropones y tropolonas". Chem. Rev. 55 (1): 9–136. doi :10.1021/cr50001a002.
  5. ^ ab Pietra F (1973). "Compuestos carbocíclicos y heterocíclicos conjugados de siete miembros y sus análogos homoconjugados y complejos metálicos. Síntesis, biosíntesis, estructura y reactividad". Chemical Reviews . 73 (4): 293–364. doi :10.1021/cr60284a002.
  6. ^ Jin L (febrero de 1987). Desintoxicación de tuyaplicinas en árboles vivos de cedro rojo occidental ( Thuja plicata Donn.) mediante microorganismos (PhD). Universidad de Columbia Británica.
  7. ^ Bentley R (2008). "Una nueva mirada a los tropolonoides naturales". Nat. Prod. Rep . 25 (1): 118–138. doi :10.1039/b711474e. PMID  18250899.
  8. ^ Guo H, Roman D, Beemelmanns C (2019). "Productos naturales de tropolona". Natural Product Reports . 36 (8): 1137–1155. doi :10.1039/c8np00078f. PMID  30556819.
  9. ^ abcde Zhao JZ (30 de septiembre de 2007). "Troponoides vegetales: química, actividad biológica y biosíntesis". Química medicinal actual . 14 (24): 2597–2621. doi :10.2174/092986707782023253. PMID  17979713.
  10. ^ Bentley R (2008). "Una nueva mirada a los tropolonoides naturales". Nat. Prod. Rep . 25 (1): 118–138. doi :10.1039/b711474e. PMID  18250899.
  11. ^ abc Liu N, Song W, Schienebeck CM, Zhang M, Tang W (diciembre de 2014). "Síntesis de troponas y tropolonas de origen natural". Tetrahedron . 70 (49): 9281–9305. doi :10.1016/j.tet.2014.07.065. PMC 4228802 . PMID  25400298. 
  12. ^ Nakanishi K (junio de 2013). "Libros de autógrafos de químicos de Tetsuo Nozoe, 1953-1994": un ensayo: "Libros de autógrafos de químicos de Tetsuo Nozoe, 1953-1994": un ensayo". The Chemical Record . 13 (3): 343–352. doi : 10.1002/tcr.201300007 . PMID  23737463.
  13. ^ Cook JW, Raphael RA, Scott AI (1951). "149. Tropolonas. Parte II. La síntesis de α-, β- y γ-tuyaplicinas". J. Chem. Soc. : 695–698. doi :10.1039/JR9510000695.
  14. ^ Liu N, Song W, Schienebeck CM, Zhang M, Tang W (diciembre de 2014). "Síntesis de troponas y tropolonas de origen natural". Tetrahedron . 70 (49): 9281–9305. doi :10.1016/j.tet.2014.07.065. PMC 4228802 . PMID  25400298. 
  15. ^ Inhibición dependiente del tiempo de la polifenol oxidasa de la uva por tropolona. Edelmira Valero, Manuela García-Moreno, Ramón Varón y Francisco García-Carmona, J. Agric. Food Chem., 1991, volumen 39, págs. 1043-1046, doi :10.1021/jf00006a007
  16. ^ Chedgy, Russell. Metabolitos secundarios del cedro rojo occidental (Thuja plicata): sus aplicaciones biotecnológicas y su papel en la concesión de durabilidad natural . LAP Lambert Academic Publishing, 2010, ISBN 3-8383-4661-0 , ISBN 978-3-8383-4661-8  
  17. ^ Inhibición de la tirosinasa de hongos por tropolona. Varda Kahn y Andrawis Andrawis, Phytochemistry, Volumen 24, Número 5, 1985, Páginas 905-908, doi :10.1016/S0031-9422(00)83150-7
  18. ^ Saniewski M, Horbowicz M, Kanlayanarat S (10 de septiembre de 2014). "Las actividades biológicas de los troponoides y su uso en la agricultura: una revisión". Revista de investigación hortícola . 22 (1): 5–19. doi : 10.2478/johr-2014-0001 .
  19. ^ Davison J, al Fahad A, Cai M, Song Z, Yehia SY, Lazarus CM, Bailey AM, Simpson TJ, Cox RJ (15 de mayo de 2012). "Base genética, molecular y bioquímica de la biosíntesis de tropolona fúngica". Actas de la Academia Nacional de Ciencias . 109 (20): 7642–7647. doi : 10.1073/pnas.1201469109 . PMC 3356636 . PMID  22508998. 
  20. ^ Keith MP, Gilliland WR, Uhl K (2009). "GOTA". Farmacología y terapéutica : 1039–1046. doi :10.1016/B978-1-4160-3291-5.50079-2. ISBN 978-1-4160-3291-5.
  21. ^ Karchesy JJ, Kelsey RG, González-Hernández MP (mayo de 2018). "Cedro amarillo, Callitropsis (Chamaecyparis) nootkatensis, metabolitos secundarios, actividades biológicas y ecología química". Revista de ecología química . 44 (5): 510–524. Bibcode :2018JCEco..44..510K. doi :10.1007/s10886-018-0956-y. PMID  29654493. S2CID  4839697.
  22. ^ Emergencias toxicológicas de Goldfrank . Nelson, Lewis, 1963- (undécima edición). Nueva York. 11 de abril de 2019. ISBN 978-1-259-85961-8.OCLC 1020416505  .{{cite book}}: CS1 maint: falta la ubicación del editor ( enlace ) CS1 maint: otros ( enlace )
  23. ^ Carlsson B, Erdtman H, Frank A, Harvey WE, Östling S (1952). "La química del orden natural Cupressales. VIII. Componentes del duramen de Chamaecyparis nootkatensis: carvacrol, nootkatin y ácido cámico". Acta Chemica Scandinavica . 6 : 690–696. doi : 10.3891/acta.chem.scand.06-0690 .
  24. ^ Dalbeth N, Lauterio TJ, Wolfe HR (octubre de 2014). "Mecanismo de acción de la colchicina en el tratamiento de la gota". Clinical Therapeutics . 36 (10): 1465–1479. doi : 10.1016/j.clinthera.2014.07.017 . PMID  25151572.
  25. ^ Griffiths AJ, Gelbart WM, Miller JH (1999). "Análisis genético moderno: cambios en el número de cromosomas". Análisis genético moderno . WH Freeman, Nueva York.
  26. ^ US EPA O (10 de agosto de 2020). "Nootkatone ahora registrado por la EPA". US EPA .