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(Dieno)hierro tricarbonilo

En química organometálica , el término (dieno)hierro tricarbonilo describe una familia diversa de complejos de coordinación relacionados que consisten en un ligando dieno coordinado a un centro Fe(CO) 3 . A menudo, el dieno está conjugado, por ejemplo, butadieno , pero la familia también incluye dienos no conjugados. Los compuestos son amarillos, estables al aire, a menudo de bajo punto de fusión y solubles en disolventes de hidrocarburos. El motivo es tan robusto que incluso los dienos inestables forman derivados fácilmente caracterizados, como la norbornadienona y el ciclobutadieno .

Alcance

Estructura del aducto Fe(CO) 3 del aldehído de vitamina A. [1]

El inventario de complejos es amplio.

Preparación y usos

Muchos de los complejos de dienos se prepararon originalmente por reacción de pentacarbonilo de hierro con el dieno bajo radiación UV. A menudo, los rendimientos son modestos porque los complejos, que a menudo son líquidos, se volatilizan durante el procesamiento. [5] Algunos derivados se preparan por desplazamiento de bda a partir de (bencilidenoacetona)tricarbonilo de hierro ( Fe(bda)(CO) 3 ) [11]

La unidad Fe(CO) 3 actúa como un grupo protector para el dieno, impidiendo que éste participe en las reacciones de Diels-Alder y la hidrogenación . El dieno suele desprotegerse con nitrato de amonio cérico . [12]

Estos complejos son principalmente de interés académico. Algunos complejos de tricarbonato de hierro de ciclopentadienonas catalizan la hidrogenación , véase complejo de Knolker .

Caracterización

Muestra de (butadieno)Fe(CO) 3 , que ilustra el color típico de esta familia de compuestos.

Los espectros IR de estos complejos muestran bandas de ν CO cerca de 2040 y 1969 cm -1 . A bajas temperaturas, la banda de menor energía se divide, lo que se ha interpretado como evidencia de fluxionalidad en la escala de tiempo IR . [13]

Referencias

  1. ^ Mason, R.; Robertson, GB (1970). "Estructura cristalina y molecular del (aldehído de vitamina A) tricarboniliron". Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical : 1229. doi :10.1039/J19700001229.
  2. ^ Pettit, R.; Henery, J. (1970). "Ciclobutadieneiron Tricarbonyl". Síntesis orgánicas . 50 : 21. doi :10.15227/orgsyn.050.0021.
  3. ^ King, RB; Manuel, TA; Stone, FGA (1961). "Química de los carbonilos metálicos—IX. Complejos dienos de hierro". Revista de química inorgánica y nuclear . 16 (3–4): 233–239. doi :10.1016/0022-1902(61)80495-8.
  4. ^ Pearson, Anthony J.; Sun, Huikai (2008). "Ciclohexadieneiron Tricarbonyl". Enciclopedia e-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rn00791. ISBN 978-0471936237.
  5. ^ ab Green, MLH; Pratt, L.; Wilkinson, G. (1960). "206. Estudios espectroscópicos de algunos complejos de organohierro". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 989. doi :10.1039/JR9600000989.
  6. ^ Landesberg, Joseph M.; Sieczkowski, J. (1971). "Síntesis y química del hierro tricarbonil(7-norbornadienona)". Revista de la Sociedad Química Americana . 93 (4): 972–980. doi :10.1021/ja00733a032.
  7. ^ ab Deeming, AJ; Ullah, SS; Domingos, AJP; Johnson, BFG; Lewis, J. (1974). "Reactividad de ligandos coordinados. Parte XX. Preparación y reacciones de complejos de ciclooctadieno de hierro, rutenio y osmio". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (19): 2093. doi :10.1039/DT9740002093.
  8. ^ Kruczynski, Leonard.; Takats, Josef. (1976). "Reordenamiento intramolecular en compuestos de (.eta.-dieno)tricarboniliron y -rutenio. Un estudio de resonancia magnética nuclear de carbono-13". Química inorgánica . 15 (12): 3140–3147. doi :10.1021/ic50166a041.
  9. ^ Lewis, J.; Cotton, FA; Deeming, AJ; Josty, PL; Ullah, SS; Domingos, AJP; Johnson, BFG (1971). "Complejos de tricarbonil(ciclooctadieno) de hierro(0), rutenio(0) y osmio(0)". Revista de la Sociedad Química Americana . 93 (18): 4624–4626. doi :10.1021/ja00747a066.
  10. ^ Nishino, Keitaro; Takagi, Masanobu; Kawata, Teruhisa; Murata, Ichiro; Inanaga, Junji; Nakasuji, Kazuhiro (1991). "Tricarbonilo de hierro-tiepina: estabilización de la tiepina madre térmicamente lábil mediante la formación de complejos con metales de transición". Revista de la Sociedad Química Americana . 113 (13): 5059–5060. doi :10.1021/ja00013a051.
  11. ^ Domingos, AJP; Howell, JAS; Johnson, BFG; Lewis, J. (1990). Reactivos para la síntesis de complejos η-dienos de tricarbonilhierro y tricarbonilrutenio . Síntesis inorgánica. págs. 52-55. doi :10.1002/9780470132593.ch11. ISBN . 9780470132593.
  12. ^ Donaldson, William A.; Chaudhury, Subhabrata (2009). "Aplicaciones recientes de complejos de hierro (dieno) acíclicos y cationes de hierro (dienil) en síntesis orgánica". Revista Europea de Química Orgánica . 2009 (23): 3831–3843. doi :10.1002/ejoc.200900141. PMC 3121309 . PMID  21709767. 
  13. ^ Turner, James J.; Bühl, Michael (2018). "Dinámica infrarroja de complejos de dienos de hierro y carbonilo". The Journal of Physical Chemistry A . 122 (14): 3497–3505. Bibcode :2018JPCA..122.3497T. doi :10.1021/acs.jpca.7b12309. hdl : 10023/16989 . PMID  29394061.