stringtranslate.com

Sulfuro de cadmio

El sulfuro de cadmio es un compuesto inorgánico con la fórmula CdS. El sulfuro de cadmio es una sal amarilla. [4] Se presenta en la naturaleza con dos estructuras cristalinas diferentes como los minerales raros greenockita y hawleyita , pero es más frecuente como un sustituyente de impureza en los minerales de zinc de estructura similar esfalrita y wurtzita , que son las principales fuentes económicas de cadmio. Como compuesto que es fácil de aislar y purificar, es la principal fuente de cadmio para todas las aplicaciones comerciales. [4] Su color amarillo intenso llevó a su adopción como pigmento para la pintura amarilla "amarillo cadmio" en el siglo XIX.

Producción

El sulfuro de cadmio se puede preparar mediante la precipitación de sales solubles de cadmio (II) con iones de sulfuro. Esta reacción se ha utilizado para análisis gravimétricos y análisis inorgánicos cualitativos . [5]
La ruta de preparación y el tratamiento posterior del producto afectan la forma polimórfica que se produce (es decir, cúbica frente a hexagonal). Se ha afirmado que los métodos de precipitación química dan como resultado la forma cúbica de blenda de cinc . [6]

La producción de pigmentos generalmente implica la precipitación de CdS, el lavado del precipitado sólido para eliminar las sales solubles de cadmio seguido de la calcinación (tostación) para convertirlo a la forma hexagonal seguida de la molienda para producir un polvo. [7] Cuando se requieren seleniuros de sulfuro de cadmio, el CdSe se coprecipita con CdS y el sulfoselenuro de cadmio se crea durante el paso de calcinación. [7]

El sulfuro de cadmio a veces se asocia con bacterias reductoras de sulfato. [8] [9]

Rutas hacia películas delgadas de CdS

Se utilizan métodos especiales para producir películas de CdS como componentes de algunos fotorresistores y células solares. En el método de deposición por baño químico , se han preparado películas delgadas de CdS utilizando tiourea como fuente de aniones de sulfuro y una solución tampón de amonio para controlar el pH: [10]

Cd 2+ + H 2 O + (NH 2 ) 2 CS + 2 NH 3 → CdS + (NH 2 ) 2 CO + 2 NH 4 +

El sulfuro de cadmio se puede producir utilizando técnicas de epitaxia en fase de vapor de organometal y MOCVD mediante la reacción de dimetilcadmio con sulfuro de dietilo : [11]

Cd ( CH3 ) 2 + Et2S → CdS + CH3CH3 + C4H10

Otros métodos para producir películas de CdS incluyen

Reacciones

El sulfuro de cadmio se puede disolver en ácidos. [17]

CdS + 2 HCl → CdCl2 + H2S

Cuando se irradian con luz soluciones de sulfuro que contienen partículas de CdS dispersas, se genera gas hidrógeno: [18]

H2S H2 + S Δ f H = +9,4 kcal/mol

El mecanismo propuesto involucra los pares electrón/hueco creados cuando la luz incidente es absorbida por el sulfuro de cadmio [19] y luego estos reaccionan con agua y sulfuro: [18]

Producción de un par electrón-hueco
CdS +  → e  + h +
Reacción del electrón
2e  + 2H 2 O → H 2  + 2OH
Reacción del agujero
2h +  + S 2− → S

Estructura y propiedades físicas

El sulfuro de cadmio tiene, al igual que el sulfuro de cinc , dos formas cristalinas: la estructura de wurtzita hexagonal más estable (que se encuentra en el mineral greenockita ) y la estructura de blenda de cinc cúbica (que se encuentra en el mineral hawleyita ). En ambas formas, los átomos de cadmio y azufre tienen cuatro coordenadas. [20] También existe una forma de alta presión con la estructura de sal de roca de NaCl. [20]

El sulfuro de cadmio es un semiconductor de banda prohibida directa (gap 2,42 eV ). [19] La proximidad de su banda prohibida a las longitudes de onda de la luz visible le da un aspecto coloreado. [4] Además de esta propiedad obvia, resultan otras propiedades:

Aplicaciones

Pigmento

Sulfuro de cadmio amarillo - pigmento

El CdS se utiliza como pigmento en plásticos y muestra buena estabilidad térmica, resistencia a la luz y a la intemperie, resistencia química y alta opacidad. [7] Como pigmento, el CdS se conoce como amarillo de cadmio (pigmento amarillo CI 37). [4] [31] Se producen alrededor de 2000 toneladas anuales a partir de 1982, lo que representa aproximadamente el 25% del cadmio procesado comercialmente. [32]

Uso histórico en el arte

La disponibilidad comercial general del sulfuro de cadmio a partir de la década de 1840 condujo a su adopción por parte de artistas, en particular Van Gogh , Monet (en su serie de Londres y otras obras) y Matisse ( Bañistas junto a un río, 1916-1919). [33] La presencia de cadmio en pinturas se ha utilizado para detectar falsificaciones en pinturas que supuestamente se produjeron antes del siglo XIX. [34]

Soluciones CdS-CdSe

El CdS y el CdSe forman soluciones sólidas entre sí. El aumento de las cantidades de seleniuro de cadmio da lugar a pigmentos que tienden hacia el rojo, por ejemplo, el pigmento CI naranja 20 y el pigmento CI rojo 108. [31]
Estas soluciones sólidas son componentes de fotorresistencias (resistencias dependientes de la luz) sensibles a la luz visible y cercana al infrarrojo. [ cita requerida ]

Seguridad

El sulfuro de cadmio es tóxico, especialmente peligroso cuando se inhala como polvo, y los compuestos de cadmio en general están clasificados como cancerígenos . [35] Se han reportado problemas de biocompatibilidad cuando se usa CdS como colorantes en tatuajes . [36] El CdS tiene una LD 50 de aproximadamente 7.080 mg/kg en ratas, que es más alta que otros compuestos de cadmio debido a su baja solubilidad . [37]

Referencias

  1. ^ Lide, David R. (1998). Manual de química y física (87.ª ed.). Boca Raton, FL: CRC Press. pp. 4–67, 1363. ISBN 978-0-8493-0594-8.
  2. ^ de Zumdahl, Steven S. (2009). Principios químicos, sexta edición . Houghton Mifflin Company. pág. A21. ISBN 978-0-618-94690-7.
  3. ^ abc Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0087". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  4. ^ abcd Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química inorgánica, Elsevier ISBN 0-12-352651-5 
  5. ^ Fred Ibbotson (2007), El análisis químico de los materiales de las acerías, Read Books, ISBN 1-4067-8113-4 
  6. ^ Paul Klocek (1991), Manual de materiales ópticos infrarrojos, CRC Press ISBN 0-8247-8468-5 
  7. ^ abc Hugh MacDonald Smith (2002). Pigmentos de alto rendimiento . Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-30204-8.
  8. ^ Larry L. Barton 1995 Bacterias reductoras de sulfato, Springer, ISBN 0-306-44857-2 
  9. ^ Sweeney, Rozamond Y.; Mao, Chuanbin; Gao, Xiaoxia; Burt, Justin L.; Belcher, Angela M.; Georgiou, George; Iverson, Brent L. (2004). "Biosíntesis bacteriana de nanocristales de sulfuro de cadmio". Química y biología . 11 (11): 1553–9. doi : 10.1016/j.chembiol.2004.08.022 . PMID  15556006.
  10. ^ Oladeji, IO; Chow, L. (1997). "Optimización del sulfuro de cadmio depositado en baños químicos". J. Electrochem. Soc . 144 (7): 7. CiteSeerX 10.1.1.563.1643 . doi :10.1149/1.1837815. 
  11. ^ Uda, H; Yonezawa, H; Ohtsubo, Y; Kosaka, M; Sonomura, H (2003). "Películas delgadas de CdS preparadas mediante deposición química en fase de vapor metalorgánica". Materiales de energía solar y células solares . 75 (1–2): 219. Código Bibliográfico :2003SEMSC..75..219U. doi :10.1016/S0927-0248(02)00163-0.
  12. ^ Reisfeld, R (2002). "Partículas semiconductoras de tamaño nanométrico en vidrios preparados por el método sol-gel: sus propiedades ópticas y usos potenciales". Journal of Alloys and Compounds . 341 (1–2): 56. doi :10.1016/S0925-8388(02)00059-2.
  13. ^ Moon, B; Lee, J; Jung, H (2006). "Estudios comparativos de las propiedades de películas de CdS depositadas sobre diferentes sustratos mediante pulverización catódica por RF". Thin Solid Films . 511–512: 299. Bibcode :2006TSF...511..299M. doi :10.1016/j.tsf.2005.11.080.
  14. ^ Goto, F; Shirai, Katsunori; Ichimura, Masaya (1998). "Reducción de defectos en películas delgadas de CdS depositadas electroquímicamente mediante recocido en O 2 ". Materiales de energía solar y células solares . 50 (1–4): 147. doi :10.1016/S0927-0248(97)00136-0.
  15. ^ Patente estadounidense 4.086.101 Células fotovoltaicas, JF Jordan, CM Lampkin Fecha de emisión: 25 de abril de 1978
  16. ^ Patente estadounidense 3.208.022 , Fotorresistencia de alto rendimiento, YT Sihvonen, fecha de emisión: 21 de septiembre de 1965
  17. ^ Wanrooij, PHP; Agarwal, Estados Unidos; Meuldijk, J.; Kasteren, JMN furgoneta; Lemstra, PJ (2006). "Extracción de pigmento CdS a partir de residuos de polietileno". Revista de ciencia aplicada de los polímeros . 100 (2): 1024. doi : 10.1002/app.22962.
  18. ^ de Mario Schiavello (1985) Fotoelectroquímica, fotocatálisis y fotorreactores: fundamentos y desarrollos Springer ISBN 90-277-1946-2 
  19. ^ abc D. Lincot, Gary Hodes Deposición de soluciones químicas de películas semiconductoras y no metálicas: Actas del Simposio Internacional The Electrochemical Society, 2006 ISBN 1-56677-433-0 
  20. ^ ab Wells AF (1984) Química inorgánica estructural 5.ª edición Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6 
  21. ^ Antonio Luque , Steven Hegedus, (2003), Manual de ciencia e ingeniería fotovoltaica John Wiley and Sons ISBN 0-471-49196-9 
  22. ^ Reynolds, D.; Leies, G.; Antes, L.; Marburger, R. (1954). "Efecto fotovoltaico en sulfuro de cadmio". Physical Review . 96 (2): 533. Bibcode :1954PhRv...96..533R. doi :10.1103/PhysRev.96.533.
  23. ^ C. Fouassier, (1994), Luminiscencia en Enciclopedia de química inorgánica, John Wiley & Sons ISBN 0-471-93620-0 
  24. ^ Minkus, Wilfred (1965). "Dependencia de la temperatura del efecto piroeléctrico en el sulfuro de cadmio". Physical Review . 138 (4A): A1277–A1287. Código Bibliográfico :1965PhRv..138.1277M. doi :10.1103/PhysRev.138.A1277.
  25. ^ Smith, Roland (1957). "Electroluminiscencia de campo bajo en cristales aislantes de sulfuro de cadmio". Physical Review . 105 (3): 900. Bibcode :1957PhRv..105..900S. doi :10.1103/PhysRev.105.900.
  26. ^ Akimov, Yu A; Burov, AA; Drozhbin, Yu A; Kovalenko, VA; Kozlov, SE; Kryukova, IV; Rodichenko, GV; Stepanov, BM; Yakovlev, VA (1972). "KGP-2: un láser de sulfuro de cadmio bombeado por haz de electrones". Revista soviética de electrónica cuántica . 2 (3): 284. Código Bib :1972QuEle...2..284A. doi :10.1070/QE1972v002n03ABEH004443.
  27. ^ Agarwal, Ritesh; Barrelet, Carl J.; Lieber, Charles M. (2005). "Efectos láser en cavidades ópticas de nanocables de sulfuro de cadmio individuales". Nano Letters . 5 (5): 917–920. arXiv : cond-mat/0412144v1 . Código Bibliográfico :2005NanoL...5..917A. doi :10.1021/nl050440u. PMID  15884894. S2CID  651903.
  28. ^ Zhao, H.; Farah, Alvi; Morel, D.; Ferekides, CS (2009). "El efecto de las impurezas en el dopaje y los COV de las células solares de película delgada de Cd Te /CDS". Thin Solid Films . 517 (7): 2365–2369. Bibcode :2009TSF...517.2365Z. doi :10.1016/j.tsf.2008.11.041.
  29. ^ Weimer, Paul (1962). "El TFT: un nuevo transistor de película fina". Actas del IRE . 50 (6): 1462–1469. doi :10.1109/JRPROC.1962.288190. S2CID  51650159.
  30. ^ Zhang, Jun (24 de enero de 2013). "Enfriamiento por láser de un semiconductor a 40 kelvin". Nature . 493 (7433): 504–508. Bibcode :2013Natur.493..504Z. doi :10.1038/nature11721. PMID  23344360. S2CID  4426843.
  31. ^ ab RM Christie 2001 Química del color, pág. 155 Royal Society of Chemistry ISBN 0-85404-573-2 
  32. ^ Karl-Heinz Schulte-Schrepping, Magnus Piscator "Cadmio y compuestos de cadmio" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2007 Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a04_499.
  33. ^ Sidney Perkowitz, 1998, El imperio de la luz: una historia de descubrimientos en ciencia y arte Joseph Henry Press, ISBN 0-309-06556-9 
  34. ^ W. Stanley Taft, James W. Mayer, Richard Newman, Peter Kuniholm, Dusan Stulik (2000) La ciencia de las pinturas, Springer, ISBN 0-387-98722-3 
  35. ^ "CDC - SULFURO DE CADMIO - Fichas internacionales de seguridad química - NIOSH". 26 de junio de 2018. Archivado desde el original el 26 de junio de 2018.
  36. ^ Bjornberg, A (septiembre de 1963). "Reacciones a la luz en tatuajes amarillos causados ​​por sulfuro de cadmio". Arch Dermatol . 88 (3): 267–71. doi :10.1001/archderm.1963.01590210025003. PMID  14043617.
  37. ^ "Sicherheitsdatenblatt" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 24 de julio de 2015.

Enlaces externos