En química , un resorcinareno (también resorcareno o calix[4]resorcinareno ) es un macrociclo , o un oligómero cíclico , basado en la condensación de resorcinol (1,3-dihidroxibenceno) y un aldehído . Los resorcinarenos son un tipo de calixareno . Otros tipos de resorcinarenos incluyen los pirogalolarenos y las octahidroxipiridinas relacionados, derivados del pirogalol y la 2,6-dihidroxipiridina , respectivamente.
Los resorcinarenos interactúan con otras moléculas formando un complejo huésped-anfitrión . [1] Los resorcinarenos y pirogalolarenos se autoensamblan en estructuras supramoleculares más grandes. Tanto en el estado cristalino como en disolventes orgánicos , se sabe que seis moléculas de resorcinareno forman hexámeros con un volumen interno de alrededor de un nanómetro cúbico (nanocápsulas) y formas similares a los sólidos de Arquímedes . [2] Los enlaces de hidrógeno parecen mantener unido el conjunto. En el interior residen varias moléculas de disolvente u otras. [3] El resorcinareno también es la unidad estructural básica de otros andamiajes de reconocimiento molecular, que normalmente se forman uniendo los oxígenos fenólicos con espaciadores alquílicos o aromáticos. [4] Varias estructuras moleculares se basan en este macrociclo, a saber, cavitandos y carcerandos .
Los resorcinarenos se preparan típicamente por condensación de resorcinol y un aldehído en solución ácida . Esta reacción fue descrita por primera vez por Adolf von Baeyer, quien describió la condensación de resorcinol y benzaldehído , pero no pudo dilucidar la naturaleza del producto o productos. Desde entonces, los métodos se han perfeccionado. [5] [6] La recristalización generalmente proporciona el isómero deseado en forma bastante pura. Sin embargo, para ciertos aldehídos, las condiciones de reacción conducen a subproductos significativos . Se han desarrollado condiciones de condensación alternativas, incluido el uso de catalizadores de ácido de Lewis .
Un procedimiento de química verde utiliza condiciones sin solventes: el resorcinol, un aldehído, y el ácido p -toluenosulfónico se muelen juntos en un mortero a baja temperatura. [7]
Los resorcinarenos se pueden caracterizar por un borde superior ancho y un borde inferior estrecho . El borde superior incluye ocho grupos hidroxilo que pueden participar en interacciones de enlaces de hidrógeno . Dependiendo del material de partida del aldehído, el borde inferior incluye cuatro grupos anexos, generalmente elegidos para dar una solubilidad óptima. La nomenclatura de resorcin[n]areno es análoga a la de calix[n]arenos, en la que 'n' representa el número de unidades repetidas en el anillo. Los pirogalolarenos son macrociclos relacionados derivados de la condensación de pirogalol (1,2,3-trihidroxibenceno) con un aldehído.
Los resorcinarenos y pirogalolarenos se autoensamblan para formar conjuntos supramoleculares . Tanto en estado cristalino como en solución, se sabe que forman hexámeros que son similares a ciertos sólidos de Arquímedes con un volumen interno de alrededor de un nanómetro cúbico (nanocápsulas). El (isobutilpirogalol[4]areno) 6 se mantiene unido por 48 enlaces de hidrógeno intermoleculares . Los 24 enlaces de hidrógeno restantes son intramoleculares . La cavidad se llena con disolvente. [8]
El hexámero de resorcinareno se ha descrito como un recipiente de reacción de yoctolitro. [9] [10] Dentro de los confines del recipiente, se han observado ciclizaciones de terpenos y reacciones catalizadas por iminio . [11] [12]
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