El reordenamiento de Criegee es una reacción de reordenamiento que lleva el nombre de Rudolf Criegee .
En esta reacción orgánica , un alcohol terciario se escinde en una oxidación orgánica mediante un peroxiácido a una cetona . El ácido utilizado suele ser ácido p-nitroperoxibenzoico porque el anión del ácido p-nitrobenzoico es un buen grupo saliente.
El mecanismo de reacción tiene similitudes con la oxidación de Baeyer-Villiger, donde el hidroxiperácido intermedio se llama intermedio de Criegee . El perácido forma un peréster con el grupo alcohol. Un sustituyente alquilo migra del carbono al átomo de oxígeno adyacente, reemplazando el ácido carboxílico dejando un carbocatión . Un paso de hidrólisis forma la cetona junto con el alcohol. El orden de aptitud migratoria es terc-butilo como mejor sustituyente, seguido de isopropilo, luego etilo y luego el grupo metilo . De esto se deduce que el grupo migratorio lleva una carga positiva parcial en el estado de transición que conduce al carbocatión. El reordenamiento de Criegee consecutivo se lleva a cabo en un ambiente ácido y se forma un éster a partir del carbocatión. Esto abre el camino a múltiples reacciones de inserción de O, que eventualmente conducen al ortoéster .