La ciclopropanona es un compuesto orgánico con fórmula molecular (CH2 ) 2CO que consiste en una estructura de carbono de ciclopropano con un grupo funcional cetona . El compuesto original es lábil y muy sensible incluso a los nucleófilos débiles. Entre los sustitutos de la ciclopropanona se encuentran los cetales . [1]
La ciclopropanona se ha preparado mediante la reacción de cetena con diazometano [1] [2] en un disolvente no reactivo como el diclorometano . [3] Estas soluciones son estables a -78 °C. En presencia de reactivos próticos como ácidos carboxílicos, aminas primarias y secundarias y alcoholes, la ciclopropanona se convierte en aductos, que a menudo se pueden aislar a temperatura ambiente: [4] [5]
Los átomos de C 3 O son coplanares. Como se deduce del espectro de microondas , la longitud de enlace H 2 C-CH 2 de 157,5 pm es inusualmente larga. Por el contrario, las longitudes de enlace CC en el ciclopropano son 151 pm. La longitud de enlace C=O de 119 pm es corta en comparación con la longitud de enlace de 123 pm en la acetona . [1]
El valor de ν C=O en el espectro infrarrojo es cercano a 1815 cm −1 , aproximadamente 70 cm −1 más alto que los valores de una cetona típica.
Las ciclopropanonas son intermediarios en el reordenamiento de Favorskii con cetonas cíclicas donde la formación de ácido carboxílico está acompañada de contracción del anillo.
Las ciclopropanonas reaccionan como 1,3-dipolos en cicloadiciones , por ejemplo, con dienos cíclicos como el furano . [1] Se sugiere un intermedio oxialílico o un tautómero de valencia (formado por escisión del enlace C2-C3) como el intermedio activo o incluso una estructura birradical (compárese con el trimetilenometano relacionado ).
Otras reacciones de las ciclopropanonas se producen a través de este intermediario. Por ejemplo, la (+)- trans -2,3-di-terc-butilciclopropanona enantiopura se racemiza cuando se calienta a 80 °C. [6]
También se propone un intermedio oxialílico en la conversión fotoquímica de una 3,5-dihidro-4H-pirazol-4-ona con expulsión de nitrógeno a un indano : [7]
En esta reacción, el intermedio oxialílico A , en equilibrio químico con la ciclopropanona B, ataca el anillo fenilo a través de su carbocatión , formando un 1,3-ciclohexadieno transitorio C (con trazas UV similares a las del isotolueno ), seguido de rearomatización. La diferencia de energía entre A y B es de 5 a 7 kcal / mol (21 a 29 kJ /mol).
El derivado de ciclopropanona 1-aminociclopropanol se produce de forma natural mediante hidrolizados de coprina , una toxina presente en algunos hongos. El 1-aminociclopropanol es un inhibidor de la enzima acetaldehído deshidrogenasa . [8]