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15-Corona-5

15-Crown-5 es un éter corona con la fórmula (C 2 H 4 O) 5 . Es un pentámero cíclico de óxido de etileno que forma complejos con diversos cationes , entre ellos el sodio (Na + ) [2] y el potasio (K + ); [3] sin embargo, es complementario al Na + y por tanto tiene una mayor selectividad para los iones Na + .

Síntesis

15-Crown-5 se puede sintetizar utilizando una síntesis de éter de Williamson modificada : [4]

(CH 2 OCH 2 CH 2 Cl) 2 + O(CH 2 CH 2 OH) 2 + 2 NaOH → (CH 2 CH 2 O) 5 + 2 NaCl + 2 H 2 O

También se forma a partir de la oligomerización cíclica del óxido de etileno en presencia de trifluoruro de boro gaseoso . [5]

Propiedades

De manera análoga a 18-corona-6 , 15-corona-5 se une a iones de sodio. Así, cuando se tratan con este agente complejante, las sales de sodio a menudo se vuelven solubles en disolventes orgánicos.

Las indicaciones de metal de transición de la primera fila encajan perfectamente dentro de la cavidad de 15-crown-5. Son demasiado pequeños para incluirlos en 18-crown-6. La unión de cationes de metales de transición da como resultado múltiples interacciones con enlaces de hidrógeno de ligandos acuáticos tanto ecuatoriales como axiales, de modo que se pueden aislar polímeros supramoleculares de estado sólido altamente cristalinos. Las sales metálicas aisladas de esta forma incluyen Co(ClO 4 ) 2 , Ni(ClO 4 ) 2 , Cu(ClO 4 ) 2 y Zn(ClO 4 ) 2 . Siete especies coordinadas son las más comunes para los complejos de iones de metales de transición de 15-corona-5, con el éter de corona ocupando el plano ecuatorial, junto con 2 ligandos acuáticos axiales. [6]

La estructura del complejo [Co(15-corona-5)(H 2 O) 2 ] 2+ .

El 15-corona-5 también se ha utilizado para aislar sales de iones oxonio. Por ejemplo, de una solución de ácido tetracloroáurico , se ha aislado el ion oxonio [H 7 O 3 ] + como la sal [(H 7 O 3 )(15-corona-5) 2 ][AuCl 4 ] . Los estudios de difracción de neutrones revelaron una estructura tipo sándwich, que muestra una cadena de agua con un enlace OH notablemente largo (1,12 Å) en el protón ácido, pero con una distancia OH•••O muy corta (1,32 Å). [6]

Estructura de [(H 7 O 3 )(15-corona-5) 2 ] + ion

Se ha utilizado un derivado de 15-corona-5, benzo-15-corona-5, para producir complejos aniónicos de ligandos de carbido como sus sales [K(benzo-15-corona-5) 2 ] + : [6]

(Ar 2 N) 3 MoCH + KCH 2 Ph + 2 (15-corona-5) → [K(15-corona-5) 2 ] + [(Ar 2 N) 3 MoC] − + CH 3 Ph

Ver también

Referencias

  1. ^ "15-crown-5 - Resumen compuesto". Compuesto PubChem . Estados Unidos: Centro Nacional de Información Biotecnológica. 16 de septiembre de 2004. Registros de identificación y relacionados . Consultado el 11 de octubre de 2011 .
  2. ^ Takeda, Y.; et al. (1988). "Un estudio de conductancia de complejos 1:1 de 15-Corona-5, 16-Corona-5 y Benzo-15-corona-5 con iones de metales alcalinos en disolventes no acuosos". Boletín de la Sociedad Química de Japón . 61 (3): 627–632. doi : 10.1246/bcsj.61.627 .
  3. ^ Chen, Chun-Yen; et al. (2006). "Reconocimiento de iones de potasio mediante puntos cuánticos de CdSe / ZnS funcionalizados con 15 coronas y 5 en H2O". Química. Com. (3): 263–265. doi :10.1039/B512677K. PMID  16391728.
  4. ^ Cocinero, Fred L.; Caruso, Thomas C.; Byrne, Michael P.; Bowers, Chauncey W.; Mota, Don H.; Liotta, Charles L. (1974). "Síntesis fáciles de 12 coronas 4 y 15 coronas 5". Letras de tetraedro . 15 (46): 4029–4032. doi :10.1016/S0040-4039(01)92075-1.
  5. ^ Liotta, Charles L.; Berkner, Joachim (2001), "15-Crown-5", Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd, doi :10.1002/047084289x.rc263, ISBN 978-0-471-93623-7
  6. ^ a b C Jonathan W. Steed; Jerry L. Atwood (2009). Química Supramolecular, 2ª edición . Wiley. ISBN 978-0-470-51233-3.

Otras lecturas

enlaces externos