El ácido cloroáurico es un compuesto inorgánico con la fórmula química H[AuCl 4 ] . Forma hidratos H[AuCl 4 ]· n H 2 O . Se conocen tanto el trihidrato como el tetrahidrato. Ambos son sólidos de color amarillo anaranjado que consisten en el anión plano [AuCl 4 ] − . A menudo, el ácido cloroáurico se maneja como una solución, como las que se obtienen por disolución de oro en agua regia . Estas soluciones se pueden convertir en otros complejos de oro o reducir a oro metálico o nanopartículas de oro .
El tetrahidrato cristaliza como [H 5 O 2 ] + [AuCl 4 ] − y dos moléculas de agua. [2] [3]
El estado de oxidación del oro en el anión H[AuCl 4 ] y [AuCl 4 ] − es +3. Las sales de H[AuCl 4 ] (ácido tetracloroáurico(III)) son tetracloroauratos(III), que contienen aniones [AuCl 4 ] − (aniones tetracloroaurato(III)), que tienen una geometría molecular plana cuadrada . Las distancias Au–Cl son de alrededor de 2,28 Å. Otros complejos d 8 adoptan estructuras similares, p. ej., el tetracloroplatinato(II) [PtCl 4 ] 2− .
El ácido cloroáurico sólido es un soluto prótico hidrófilo ( iónico ) . Es soluble en agua y otros disolventes que contienen oxígeno, como alcoholes, ésteres, éteres y cetonas. Por ejemplo, en éter dibutílico seco o dietilenglicol , la solubilidad supera 1 M. [4] [5] [6] Las soluciones saturadas en los disolventes orgánicos a menudo son los solvatos líquidos de estequiometría específica. El ácido cloroáurico es un ácido monoprótico fuerte.
Cuando se calienta en el aire, el sólido H[AuCl 4 ]· n H 2 O se funde en el agua de cristalización, se oscurece rápidamente y se vuelve marrón oscuro.
Dado que [AuCl 4 ] − es propenso a hidrolizarse, [7] tras el tratamiento con una base de metal alcalino, el ácido cloroáurico se convierte en hidróxido de oro (III) . [8] La sal de talio relacionada ( Tl + [AuCl 4 ] − ) es poco soluble en todos los disolventes no reactivos. Se conocen sales de cationes de amonio cuaternario . [9] Otras sales complejas incluyen [Au( bipy )Cl 2 ] + [AuCl 4 ] − [10] y [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ [AuCl 4 ] − (Cl − ) 2 .
La reducción parcial del ácido cloroáurico produce dicloruroaurato de oxonio(1−). [11] La reducción también puede producir otros complejos de oro(I), especialmente con ligandos orgánicos. A menudo, el ligando actúa como agente reductor, como se ilustra con la tiourea , CS(NH 2 ) 2 :
El ácido cloroáurico es el precursor de las nanopartículas de oro por precipitación sobre soportes minerales. [12] El calentamiento de H[AuCl 4 ]· n H 2 O en una corriente de cloro produce cloruro de oro (III) ( Au 2 Cl 6 ). [13] Las nanoestructuras de oro se pueden hacer a partir de ácido cloroáurico en una reacción redox de dos fases mediante la cual los grupos metálicos se acumulan mediante la unión simultánea de monocapas de tiol autoensambladas en los núcleos en crecimiento. [AuCl 4 ] − se transfiere de la solución acuosa al tolueno usando bromuro de tetraoctilamonio, donde luego se reduce con borohidruro de sodio acuoso en presencia de un tiol. [14]
El ácido cloroáurico se produce disolviendo oro en agua regia (una mezcla de ácidos nítrico y clorhídrico concentrados ) seguido de una evaporación cuidadosa de la solución: [15] [16]
En determinadas condiciones, el oxígeno puede utilizarse como oxidante. [17] Para lograr una mayor eficiencia, estos procesos se llevan a cabo en autoclaves , lo que permite un mayor control de la temperatura y la presión. Alternativamente, se puede producir una solución de H[AuCl 4 ] mediante electrólisis del metal oro en ácido clorhídrico :
Para evitar la deposición de oro en el cátodo, la electrólisis se lleva a cabo en una celda equipada con una membrana. Este método se utiliza para refinar el oro. Una parte del oro permanece en solución en forma de [AuCl 2 ] − . [18]
El ácido cloroáurico es el precursor utilizado en la purificación del oro por electrólisis .
La extracción líquido-líquido del ácido cloroáurico se utiliza para la recuperación, concentración, purificación y determinación analítica del oro. La extracción de H[AuCl 4 ] del medio clorhídrico es de gran importancia mediante extractantes que contienen oxígeno, como alcoholes, cetonas, éteres y ésteres. La concentración de oro(III) en los extractos puede superar 1 mol/L. [4] [5] [6] Los extractantes que se utilizan con frecuencia para este fin son el dibutilglicol, la metilisobutilcetona , el fosfato de tributilo y el éter diclorodietílico (clorex). [19]
En histología , el ácido cloráurico se conoce como "cloruro de oro marrón", y su sal sódica Na[AuCl 4 ] ( tetracloroaurato de sodio(III) ) como "cloruro de oro", "cloruro de oro sódico" o "cloruro de oro amarillo". La sal sódica se utiliza en un proceso llamado "tonificación" para mejorar la definición óptica de las secciones de tejido teñidas con plata . [20]
En fotografía , el ácido cloráurico se puede utilizar como tóner dorado . [21]
El ácido cloroáurico es un fuerte irritante para los ojos, la piel y las mucosas. El contacto prolongado con la piel puede provocar la destrucción de los tejidos. El ácido cloroáurico concentrado es corrosivo para la piel y, por lo tanto, debe manipularse con el debido cuidado, ya que puede provocar quemaduras en la piel, daño permanente en los ojos e irritación de las mucosas. Se deben utilizar guantes al manipular el compuesto. [ cita requerida ]