Compuesto químico
El dicloruro de pentametilciclopentadienil rutenio es una química de organorutenio con la fórmula [(C 5 (CH 3 ) 5 )RuCl 2 ] 2 , comúnmente abreviada [Cp*RuCl 2 ] 2 . Este sólido paramagnético marrón es un reactivo de la química organometálica . Es un ejemplo inusual de un compuesto que existe como isómeros que difieren en la separación intermetálica, diferencia que se manifiesta en una serie de propiedades físicas. [1]
Preparación, estructura, reacciones.
El compuesto tiene simetría C 2h , y cada átomo de metal tiene una geometría pseudooctaédrica . En la estructura cristalina se observan dos isómeros en la celda unitaria , uno con un enlace rutenio-rutenio de 2,93 Å y el otro con una larga distancia internuclear de 3,75 Å. El primer isómero es diamagnético y el segundo es magnético. [1] [2]
Se prepara mediante la reacción de tricloruro de rutenio hidratado con pentametilciclopentadieno . [3]
- 2 Cp*H + 2 RuCl 3 ·3H 2 O → [Cp*RuCl 2 ] 2 + 2 HCl + 6 H 2 O
La reacción va acompañada de la formación de decametilrutenoceno.
El dicloruro de pentametilciclopentadienil rutenio se puede reducir al tetrámero diamagnético de Ru (II):
- 2 [Cp*RuCl 2 ] 2 + 2 Zn → [Cp*RuCl] 4 + 2 ZnCl 2
El metóxido también se puede utilizar para producir un derivado de dirutenio (II) relacionado, que también es diamagnético:
- [Cp*RuCl 2 ] 2 + 3 NaOCH 3 + HOCH 3 → [Cp*RuOCH 3 ] 2 ] + 3 NaCl + CH 2 O + HCl
El tratamiento del tetrámero con 1,5-ciclooctadieno en un disolvente etéreo da el complejo mononuclear cloro(1,5-ciclooctadieno)(pentametilciclopentadienil)rutenio (II). [4] [5]
- 0,25 [Cp*RuCl] 4 + 1,5-ciclooctadieno → Cp*RuCl(1,5-ciclooctadieno)
Se han investigado como catalizadores de hidrogenación compuestos como Cp*RuCl(1,5-ciclooctadieno), el tetrámero [Cp*RuCl] 4 y complejos diamagnéticos relacionados de Cp*Ru(III) . [6]
Ver también
Referencias
- ^ ab McGrady, John E. (2000). "[(Cp*RuCl) 2 (μ-Cl) 2 ]: ¿isomerismo de estiramiento de enlace o estado de espín?". Edición internacional Angewandte Chemie . 39 (17): 3077–3079. doi :10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3077::AID-ANIE3077>3.0.CO;2-B. PMID 11028037.
- ^ Kölle, Urich; Kossakowski, Janusz; Klaff, Norberto; Wesemann, Lars; Englert, Ulli; Herberich, Gerhard E. (1991). "Dicloro (pentametilciclopentadienil) rutenio: nueva dicotomía en una estructura molecular". Angélica. Química. En t. Ed. Inglés . 30 (6): 690–691. doi :10.1002/anie.199106901.
- ^ Kölle, Urich; Kossakowski, Janusz (1992). "Di-μ-Cloro-Bis[(η5 -Pentametilciclopentadienil)clororutenio(III)], [Cp* RuCl2 ]2 y Di-μ-metoxo-Bis(η5 -Pentametilciclopentadienil)dirutenio(II), [Cp* RuOMe]2 ". Di-μ-Cloro-Bis[(η5-Pentametilciclopentadienil)Clororutenio(III)], [Cp*RuCl 2 ] 2 y Di-μ-metoxo-Bis(η5-Pentametilciclopentadienil)dirutenio(II), [Cp*RuOMe] 2 . Síntesis inorgánicas. vol. 29. págs. 225-228. doi :10.1002/9780470132609.ch52. ISBN 9780470132609.
- ^ Koelle, Ulrigh; Kossakowski, Janusz (mayo de 1989). "Complejos de pentametilciclopentadienilrutenio". Revista de Química Organometálica . 362 (3): 383–398. doi :10.1016/0022-328x(89)87260-2. ISSN 0022-328X.
- ^ Fagan, Paul J.; Mahoney, Wayne S.; Calabrese, José C.; Williams, Ian D. (junio de 1990). "Estructura y química del complejo tetrakis (.eta.5-pentametilciclopentadienil) tetrakis (.mu.3-cloro) tetrarutenio (II): un precursor útil del (pentametilciclopentadienil) rutenio (0), - (II) y - ( IV) complejos". Organometálicos . 9 (6): 1843–1852. doi :10.1021/om00156a025. ISSN 0276-7333.
- ^ Fürstner, Alois (9 de enero de 2019). "Transhidrogenación, hidrogenación de gemas y transhidrometalación de alquinos: un informe provisional sobre un paradigma de reactividad poco ortodoxo". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 141 (1): 11–24. doi : 10.1021/jacs.8b09782. ISSN 0002-7863. PMID 30422659. S2CID 53303730.
