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Dímero de dicloruro de pentametilciclopentadieniliridio

El dímero de dicloruro de pentametilciclopentadienil iridio es un compuesto organometálico con la fórmula [(C 5 (CH 3 ) 5 IrCl 2 )] 2 , comúnmente abreviado [Cp*IrCl 2 ] 2 Este sólido diamagnético estable al aire de color naranja brillante es un reactivo en la química organometálica. [1]

Estructura

El compuesto tiene simetría C 2h . Cada metal es pseudooctaédrico. Los enlaces Ir-Cl terminales y de puente tienen longitudes de 2,39 y 2,45 Å, respectivamente.

Preparación, reacciones

El dímero de dicloruro de pentametilciclopentadienil iridio se preparó por primera vez mediante la reacción de tricloruro de iridio hidratado con hexametilbenceno Dewar . [2] Más convenientemente, el compuesto se prepara mediante la reacción de tricloruro de iridio hidratado y pentametilciclopentadieno en metanol caliente, del cual precipita el producto [1]

2 Cp*H + 2 IrCl3 ( H2O ) 3 [Cp*IrCl2 ] 2 + 2 HCl + 6 H2O

Los enlaces Ir- μ -Cl son lábiles y pueden escindirse para dar una variedad de aductos de la fórmula general Cp*IrCl 2 L. Dichos aductos sufren una sustitución adicional para dar lugar a los cationes [Cp*IrClL 2 ] + y [Cp*IrL 3 ] 2+ . Los ligandos de cloruro también pueden reemplazarse por otros aniones como carboxilatos , nitrito y azida .

La reducción de [Cp*IrCl 2 ] 2 en presencia de CO produce [Cp*Ir(CO) 2 ], que puede descarbonilarse para dar el derivado insaturado [Cp*Ir(CO)] 2 . [3] El tratamiento de [Cp*IrCl 2 ] 2 con borohidruro bajo una atmósfera de H 2 produce el derivado de iridio(V) Cp*IrH 4 .

[Cp*IrCl 2 ] 2 es un precursor de catalizadores para la hidrogenación por transferencia asimétrica de cetonas. [4]

Compuestos relacionados

Referencias

  1. ^ ab White, C.; Yates, A.; Maitlis, PM (1992). "Compuestos de (η 5 -Pentametilciclopentadienil)rodio e -iridio". Síntesis inorgánica . Vol. 29. págs. 228–234. doi :10.1002/9780470132609.ch53. ISBN . 9780471544708. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  2. ^ Kang, Jung W.; Moseley, K.; Maitlis, Peter M. (1969). "Haluros de pentametilciclopentadienilrodio y de iridio. I. Síntesis y propiedades". J. Am. Chem. Soc. 91 (22): 5970–5977. doi :10.1021/ja01050a008.
  3. ^ Ball, RG; Graham, WAG; Heinekey, DM; Hoyano, JK; McMaster, AD; Mattson, BM; Michel, ST (1990). "Síntesis y estructura de dicarbonilbis(η-pentametilciclopentadienil)diiridio". Inorg. Chem. 29 (10): 2023–2025. doi :10.1021/ic00335a051.
  4. ^ Ikariya, T.; Blacker, AJ (2007). "Hidrogenación de cetonas por transferencia asimétrica con catalizadores moleculares basados ​​en metales de transición bifuncionales". Acc. Chem. Res. 40 (12): 1300–1308. doi :10.1021/ar700134q. PMID  17960897.
  5. ^ Shimogawa, Ryuichi; Takao, Toshiro; Suzuki, Hiroharu (2017). "Monómero de dicloruro de iridio de ciclopentadienilo en forma de sándwich Cp IrCl 2 (Cp = 1,2,4-tri- terc -butilciclopentadienilo)". Chemistry Letters . 46 (2): 197–199. doi :10.1246/cl.160937.