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Cloruro de manganeso (II)

El cloruro de manganeso (II) es la sal dicloruro de manganeso , MnCl 2 . Esta sustancia química inorgánica existe en forma anhidra , así como dihidrato ( MnCl 2 ·2H 2 O) y tetrahidrato (MnCl 2 ·4H 2 O), siendo el tetrahidrato la forma más común. Como muchas especies de Mn (II), estas sales son rosadas, siendo la palidez del color característica de los complejos de metales de transición con configuraciones de alto espín d 5 . [2]

Preparación

El cloruro de manganeso se produce tratando óxido de manganeso (IV) con ácido clorhídrico concentrado.

MnO 2 + 4 HCl → MnCl 2 + 2 H 2 O + Cl 2

Esta reacción alguna vez se utilizó para la fabricación de cloro . Neutralizando cuidadosamente la solución resultante con MnCO 3 , se pueden precipitar selectivamente sales de hierro, que son impurezas comunes en el dióxido de manganeso. [3]

Muestra de MnCl 2 anhidro .

En el laboratorio, el cloruro de manganeso se puede preparar tratando el manganeso metálico o el carbonato de manganeso (II) con ácido clorhídrico :

Mn + 2 HCl + 4 H 2 O → MnCl 2 (H 2 O) 4 + H 2
MnCO 3 + 2 HCl + 3 H 2 O → MnCl 2 (H 2 O) 4 + CO 2

Estructuras

El MnCl 2 anhidro adopta una estructura similar a la del cloruro de cadmio en capas . El tetrahidrato consta de moléculas octaédricas cis -Mn(H 2 O) 4 Cl 2 . También se conoce el isómero trans, que es metaestable. [4] [5] El dihidrato MnCl 2 (H 2 O) 2 es un polímero de coordinación . Cada centro de Mn está coordinado con cuatro ligandos de cloruro de doble puente . El octaedro se completa con un par de ligandos mutuamente transaquo . [6]

Subunidad de la red MnCl 2 (H 2 O) 2 .

Propiedades químicas

Los hidratos se disuelven en agua para dar soluciones ligeramente ácidas con un pH de alrededor de 4. Estas soluciones consisten en el complejo acuoso metálico [Mn(H 2 O) 6 ] 2+ .

Es un ácido de Lewis débil que reacciona con iones cloruro para producir una serie de sales que contienen los siguientes iones [MnCl 3 ] , [MnCl 4 ] 2− y [MnCl 6 ] 4− .

Tras el tratamiento con ligandos orgánicos típicos, el manganeso (II) se oxida con el aire para dar complejos de Mn (III) . Los ejemplos incluyen [Mn( EDTA )] , [Mn( CN ) 6 ] 3− y [Mn( acetilacetonato ) 3 ]. La trifenilfosfina forma un aducto lábil 2:1 :

MnCl 2 + 2 Ph 3 P → [MnCl 2 (Ph 3 P) 2 ]

El cloruro de manganeso (II) anhidro sirve como punto de partida para la síntesis de una variedad de compuestos organomaganesosos . Por ejemplo, el manganoceno se prepara mediante la reacción de MnCl 2 con una solución de ciclopentadienuro de sodio en tetrahidrofurano (THF).

MnCl 2 + 2 NaC 5 H 5 → Mn(C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl

Se utilizan reacciones similares en la preparación del compuesto antidetonante metilciclopentadienil manganeso tricarbonilo . [3]

El cloruro de manganeso es un precursor de los reactivos organomanganesos en química orgánica. [7] [8]

El cloruro de manganeso se utiliza principalmente en la producción de baterías secas.

Magnetismo

Las sales de manganeso (II) son paramagnéticas. Como tal, la presencia de dichas sales afecta profundamente a los espectros de RMN . [9]

ocurrencia natural

La scacchita es la forma natural anhidra del cloruro de manganeso (II). [10]

Precauciones

El manganismo , o intoxicación por manganeso, puede ser causado por una exposición prolongada al polvo o vapores de manganeso.

Referencias

  1. ^ "Compuestos de manganeso (como Mn)". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ NN Greenwood, A. Earnshaw, Química de los elementos , 2ª ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, Reino Unido, 1997.
  3. ^ ab Reidies, Arno H. (2002), "Compuestos de manganeso", Enciclopedia de química industrial de Ullmann , Weinheim: Wiley-VCH, doi :10.1002/14356007.a16_123, ISBN 978-3-527-30385-4.
  4. ^ Zalkin, Allan; Forrester, JD; Templeton, David H. (1964). "Estructura cristalina del tetrahidrato de dicloruro de manganeso". Química Inorgánica . 3 (4): 529–33. doi :10.1021/ic50014a017.
  5. ^ AF Wells, Química inorgánica estructural , 5ª ed., Oxford University Press, Oxford, Reino Unido, 1984.
  6. ^ Morosin, B.; Graeber, EJ (1965). "Estructuras cristalinas de cloruro de manganeso (II) y hierro (II) dihidrato". Revista de Física Química . 42 (3): 898–901. Código bibliográfico : 1965JChPh..42..898M. doi : 10.1063/1.1696078.
  7. ^ Gérard Cahiez, François Chau, Bernard Blanchot (1999). "Monoalquilación regioselectiva de cetonas a través de sus enolatos de manganeso: 2-bencil-6-metilciclohexanona a partir de 2-metilciclohexanona". Síntesis orgánicas . 76 : 239. doi : 10.15227/orgsyn.076.0239.{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  8. ^ S. Marquais, M. Alami y G. Cahiez (1995). "Adición conjugada catalizada por manganeso-cobre de reactivos de organomagnesio a cetonas a, b-etilénicas: 2- (1,1-dimetilpentil) -5-metil-ciclohexanona de Pulegona". Síntesis orgánicas . 72 : 135. doi : 10.15227/orgsyn.072.0135.{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  9. ^ Frohlich, Margarita; Brecht, Volker; Peschka-Suss, Regine (enero de 2001), "Parámetros que influyen en la determinación de la laminaridad de los liposomas mediante 31P -NMR", Química y física de los lípidos , 109 (1): 103–112, doi :10.1016/S0009-3084(00)00220 -6, PMID  11163348
  10. ^ "Scacchita".

enlaces externos