El clorotalonil ( 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo ) es un compuesto orgánico que se utiliza principalmente como fungicida no sistémico de amplio espectro , con otros usos como protector de la madera, pesticida , acaricida y para controlar moho , hongos , bacterias y algas . [2] Los productos que contienen clorotalonil se venden con los nombres Bravo, Echo y Daconil. Se registró por primera vez para su uso en EE. UU. en 1966. En 1997, el año más reciente del que hay datos disponibles, fue el tercer fungicida más utilizado en EE. UU., sólo detrás del azufre y el cobre , con 12 millones de libras (5,4 millones de kilogramos). ) utilizado en la agricultura ese año. [3] Incluyendo los usos no agrícolas, la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) estima que, en promedio, se utilizaron casi 15 millones de libras (6,8 millones de kg) anualmente entre 1990 y 1996. [2]
En EE. UU., el clorotalonil se utiliza predominantemente en maní (alrededor del 34 % del uso), patatas (alrededor del 12 %) y tomates (alrededor del 7 %), aunque la EPA reconoce su uso en muchos otros cultivos. [2] También se utiliza en campos de golf y césped (alrededor del 10%) y como aditivo conservante en algunas pinturas (alrededor del 13%), resinas, emulsiones y revestimientos. [2]
El clorotalonil está disponible comercialmente en muchas formulaciones y métodos de administración diferentes. Se aplica en forma de polvo, granos secos o solubles en agua, polvo humectable , spray líquido, niebla y baño. Puede aplicarse a mano, mediante pulverizador terrestre o mediante avión. [2]
El clorotalonil reacciona con el glutatión dando un aducto de glutatión con eliminación de HCl. Su mecanismo de acción es similar al de los fungicidas triclorometilsulfenilo [4] como captan y folpet . [5]
Según la EPS, el clorotalonil es un irritante ocular de categoría de toxicidad I , que produce irritación ocular grave. Está en la categoría de toxicidad II, "moderadamente tóxico", si se inhala ( LD50 inhalado 0,094 mg/L en ratas). Para el contacto con la piel y la ingestión, el clorotalonil está clasificado en la categoría de toxicidad IV, "prácticamente no tóxico", es decir, la LD oral y dérmica. 50 es mayor que 10.000 mg/kg. [2]
La exposición prolongada al clorotalonil provocó daños renales y tumores en pruebas con animales. [2]
El clorotalonil es un " posible carcinógeno humano " del Grupo 2B (NB: en el Grupo 2A de la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer IARC se encuentran las sustancias " probables carcinógenos humanos "), según observaciones de cánceres y tumores de riñones y estómago en animales de laboratorio. alimentados con dietas que contienen clorotalonil. [2] Para dar contexto, la IARC evalúa las verduras encurtidas (tradicionales asiáticas) como posibles carcinógenos humanos del Grupo 2B, y el trabajo en turnos nocturnos y el consumo de bebidas muy calientes como sustancias probablemente carcinógenas humanas del Grupo 2A.
Se descubrió que el clorotalonil era un factor importante en la disminución de la población de abejas melíferas, al hacerlas más vulnerables al parásito intestinal Nosema ceranae . [6]
El clorotalonil es altamente tóxico para los peces y los invertebrados acuáticos, pero no para las aves. [7]
En una concentración de 164 μg/L, se descubrió que el clorotalonil mataba una especie de rana en una exposición de 24 horas. [8]
Los procedimientos comunes de síntesis de clorotalonil frecuentemente resultan en la contaminación del mismo con pequeñas cantidades de hexaclorobenceno (HCB), que es tóxico. Las regulaciones estadounidenses limitan el HCB en la producción comercial al 0,05% del clorotalonil. Según el informe de la EPA, "no se espera que la exposición posterior a la aplicación al HCB del clorotalonil sea una preocupación debido al bajo nivel de HCB en el clorotalonil. La 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina es uno de los carcinógenos más potentes conocidos. también un contaminante conocido". [2]
Se ha detectado clorotalonil en el aire ambiente en Minnesota [9] y la Isla del Príncipe Eduardo , [10] así como en el agua subterránea en Long Island, Nueva York [2] y Florida . [2] En los tres primeros casos, se presume que la contaminación provino de granjas de patatas. También se ha detectado en varias muertes de peces en la Isla del Príncipe Eduardo . [11]
El principal producto de degradación del clorotalonil es el hidroxi-2,5,6-tricloro-1,3-dicianobenceno (SDS-3701). Se ha demostrado que es 30 veces más tóxico que el clorotalonil y más persistente en el medio ambiente. [12] [13] Experimentos de laboratorio han demostrado que puede adelgazar las cáscaras de los huevos de las aves, pero no hay evidencia que respalde que esto suceda en el medio ambiente. [2]
En 2019, una revisión de la evidencia encontró que "se identificó un alto riesgo para los anfibios y los peces para todos los usos representativos" y que los productos de degradación del clorotalonil pueden causar daños en el ADN. [14] [15] Casi al mismo tiempo, la investigación indicó que el clorotalonil y otros fungicidas eran el factor más importante en la disminución de la población de abejorros. [14]
Syngenta presentó una demanda para detener la comunicación de las autoridades sanitarias suizas con el público suizo sobre la "relevancia" de metabolitos específicos del clorotalonil que las autoridades suizas detectaron en altas concentraciones en las aguas subterráneas de las que cientos de miles de suizos obtienen agua potable. El tribunal prohibió a las autoridades sanitarias suizas comunicarse con el público sobre los peligros que plantean algunos de los metabolitos. [dieciséis]
En marzo de 2019, como resultado de la investigación mencionada anteriormente, la Unión Europea prohibió el uso de clorotalonil [14] con fecha de entrada en vigor el 20 de mayo de 2020. [17] Suiza siguió en diciembre de 2019. [18]
La eliminación del clorotalonil y sus metabolitos se consigue normalmente mediante métodos muy costosos, técnicamente complejos y poco ecológicos, como la ósmosis inversa y la nano o microfiltración. Además, la dilución se consigue mezclando con agua no contaminada. Sin embargo, esto sólo reduce la concentración, las sustancias aún permanecen en el agua. En las tecnologías basadas en la tecnología de membranas, las membranas deben limpiarse periódicamente con productos químicos, lo que resulta caro y poco ecológico.
Los resultados de una investigación reciente de una empresa suiza muestran muy buenos resultados en la eliminación del clorotalonil y sus metabolitos. A diferencia de la conclusión descrita en la ficha técnica de Eawag, también fue posible eliminar del agua los metabolitos R471811 y el ácido clorotalonilsulfónico mediante un material filtrante a base de carbón activado. Las primeras mediciones ni siquiera alcanzaron el límite de detección. Así, se demostró que es posible eliminar completamente los residuos de pesticidas. [19]
El clorotalonil se puede producir mediante cloración directa de isoftalonitrilo o mediante deshidratación de tetracloroisoftaloil amida con cloruro de fosforilo . [20] Es un sólido blanco. Se descompone en condiciones básicas, pero es estable en medios neutros y ácidos. [7] El clorotalonil de calidad técnica contiene trazas de dioxinas y hexaclorobenceno , [2] un contaminante orgánico persistente prohibido en virtud del Convenio de Estocolmo .